Properties of [Pd2X2(dppm)2] (X = Cl, SnCl3, dppm = Bis(diphenylphosphino)methane) complexes on porous vycor glass

Neste trabalho o vidro poroso Vycor foi utilizado como matriz para a imobilização de complexos contendo ligação metal-metal [Pd2Cl2(dppm)2], [Pd2(SnCl3)Cl(dppm)2 ] e [Pd2(SnCl3)2(dppm)2] A elevada reatividade das ligações metal-metal em reações de inserção de moléculas como CO e SO2 é preservada no...

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Access type:openAccess
Publication Date:2004
Main Author: Gimenez, Iara de Fátima
Other Authors: Alves, Oswaldo Luiz
Document type: Article
Language:eng
Published: Sociedade Brasileira de Química
Portuguese subjects:
Online Access:http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532004000500005
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-50532004000500005
http://www.repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/25192
http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/25192
Citation:Journal of the Brazilian Chemical Society. Sociedade Brasileira de Química, v. 15, n. 5, p. 640-645, 2004.
Portuguese abstract:Neste trabalho o vidro poroso Vycor foi utilizado como matriz para a imobilização de complexos contendo ligação metal-metal [Pd2Cl2(dppm)2], [Pd2(SnCl3)Cl(dppm)2 ] e [Pd2(SnCl3)2(dppm)2] A elevada reatividade das ligações metal-metal em reações de inserção de moléculas como CO e SO2 é preservada no meio poroso, sendo reversível sob vácuo. Os espectros de RMN MAS 31P, refletância difusa no infravermelho e Raman indicaram que há uma gama de interações possíveis entre o vidro e as moléculas, como resultado da disponibilidade de diferentes grupamentos presentes nas moléculas, bem como de uma topologia porosa irregular. O caráter estático das moléculas no ambiente restrito impede movimentos do anel Pd2P4C2 entre as conformações barco e cadeira, de modo que as moléculas confinadas podem ter diferentes conformações.
English abstract:Porous Vycor glass (PVG) is used as a matrix for immobilization of complexes containing metal-metal bonds: [Pd2Cl2(dppm)2], [Pd2(SnCl3)Cl(dppm)2 ] and [Pd2(SnCl3)2(dppm)2]. The high reactivity of the metal-metal bonds in insertion reactions with small molecules such as CO and SO2 is preserved in the pore medium, and is reversible under vacuum. 31P MAS-NMR and Raman spectra indicate that there is a range of interactions between the glass and the adsorbed molecules as a result of the availability of different groups in the molecules and of the irregular pore topology as well. The static character of the molecules in the restrictive pore environment precludes motions such as flipping of the ring Pd2P4C2 between boat and chair conformations and rotation of the phenyl rings, and the molecules may present a range of conformations.