Extração de cobalto e Manganês na secção de purificação de uma fábrica de PTA

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Dinis, João Pedro Dias
Data de Publicação: 2023
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
Texto Completo: http://hdl.handle.net/10362/155742
Resumo: O processo de produção de PTA (ácido tereftálico purificado) usa como catalisador compostos de cobalto e manganês, na oxidação do p-xileno. Este trabalho teve como objetivo principal a recuperação destes metais, através da instalação de um sistema de remoção a instalar na secção de tratamento de Licor mãe, da unidade de purificação da fábrica. Foram avaliados 3 processos alternativos para a recuperação do Co e Mn, tendo-se optado pelo processo Paques, que consiste numa primeira etapa de precipitação destes metais, pelo aumento do pH do Licor mãe da unidade através da adição de uma solução de soda cáustica, e uma segunda etapa de recuperação do bolo de metais por filtração, usando um filtro de prensa. Na sequência do mesmo estudo, verificou-se que havia uma acumulação considerável de ácidos orgânicos (ácido p-toluico e PTA) nas paredes dos tubos do permutador de caixa e tubos da mesma unidade, com significativas perdas processuais e elevados custos de manutenção para a fábrica. Em consequência, foi estudada a viabilidade da substituição desse permutador de calor por um novo sistema de cristalização dos ácidos orgânicos. Definiram-se para isso 2 cenários de estudo. O Cenário I consistiu em adicionar a unidade de extração do Co e Mn ao sistema de tratamento de licor mãe atualmente existente e o Cenário II foi composto pela mesma unidade de remoção dos metais juntamente com a secção de cristalização dos ácidos orgânicos, em substituição do permutador existente. Através de simulações realizadas no software Aspen Plus V11, para as temperaturas 40 °C, 50 °C e 60 °C e de ensaios laboratoriais complementares concluiu-se que a temperatura da operação que melhor otimizava o sistema foi 40 °C. Seguidamente efetuou-se um ensaio laboratorial à amostra de licor mãe, a fim de definir a zona de pH [9, 10 e 11] que permitia obter uma melhor relação entre a quantidade de precipitado de Co e Mn e o gasto de soda cáustica (NaOH), utilizado para promover a precipitação dos metais. O valor de pH que melhor otimizava as variáveis em estudo foi pH 10. Procedeu-se igualmente a um estudo de acidificação do caudal clarificado a fim de evitar que o pH seja crítico para as reações biológicas, que se sucedem na secção de tratamento anaeróbio. A estabilização do pH da amostra de filtrado obtida na etapa anterior para 6,7, foi realizada através da adição de uma solução de HCL 33% (w/w). Os resultados apontam para um gasto de 22,2 ton/ano de HCL 33%, com um custo associado de 2,9 mil €/ano. Elaborou-se um estudo de viabilidade económica que teve como principal finalidade definir qual dos cenários em estudo apresentava um melhor retorno (payback). Essa análise teve como base as estimativas de custo dos equipamentos, custos operacionais e preço de venda do bolo de Co/Mn para cada um dos cenários em estudo. Na sequência dessa análise, concluiu-se que o Cenário II é se apresenta como um melhor investimento para a empresa, tendo sido calculado um payback médio entre 6 a 8 anos e uma redução de lamas tóxicas (diminuição em 90% da concentração dos metais pesados).
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Na sequência do mesmo estudo, verificou-se que havia uma acumulação considerável de ácidos orgânicos (ácido p-toluico e PTA) nas paredes dos tubos do permutador de caixa e tubos da mesma unidade, com significativas perdas processuais e elevados custos de manutenção para a fábrica. Em consequência, foi estudada a viabilidade da substituição desse permutador de calor por um novo sistema de cristalização dos ácidos orgânicos. Definiram-se para isso 2 cenários de estudo. O Cenário I consistiu em adicionar a unidade de extração do Co e Mn ao sistema de tratamento de licor mãe atualmente existente e o Cenário II foi composto pela mesma unidade de remoção dos metais juntamente com a secção de cristalização dos ácidos orgânicos, em substituição do permutador existente. Através de simulações realizadas no software Aspen Plus V11, para as temperaturas 40 °C, 50 °C e 60 °C e de ensaios laboratoriais complementares concluiu-se que a temperatura da operação que melhor otimizava o sistema foi 40 °C. Seguidamente efetuou-se um ensaio laboratorial à amostra de licor mãe, a fim de definir a zona de pH [9, 10 e 11] que permitia obter uma melhor relação entre a quantidade de precipitado de Co e Mn e o gasto de soda cáustica (NaOH), utilizado para promover a precipitação dos metais. O valor de pH que melhor otimizava as variáveis em estudo foi pH 10. Procedeu-se igualmente a um estudo de acidificação do caudal clarificado a fim de evitar que o pH seja crítico para as reações biológicas, que se sucedem na secção de tratamento anaeróbio. A estabilização do pH da amostra de filtrado obtida na etapa anterior para 6,7, foi realizada através da adição de uma solução de HCL 33% (w/w). Os resultados apontam para um gasto de 22,2 ton/ano de HCL 33%, com um custo associado de 2,9 mil €/ano. Elaborou-se um estudo de viabilidade económica que teve como principal finalidade definir qual dos cenários em estudo apresentava um melhor retorno (payback). Essa análise teve como base as estimativas de custo dos equipamentos, custos operacionais e preço de venda do bolo de Co/Mn para cada um dos cenários em estudo. Na sequência dessa análise, concluiu-se que o Cenário II é se apresenta como um melhor investimento para a empresa, tendo sido calculado um payback médio entre 6 a 8 anos e uma redução de lamas tóxicas (diminuição em 90% da concentração dos metais pesados).The PTA (purified terephthalic acid) production process uses cobalt and manganese compounds as a catalyst in the oxidation of p-xylene. The main objective of this work was the recovery of these metals, through the installation of a removal system to be installed in the mother liquor treatment sec-tion of the factory's purification unit. Three alternative processes were evaluated for the recovery of Co and Mn. The chosen method was the Paques process, which consists of a first stage of precipitation of these metals, by increasing the pH of the mother liquor of the unit, through the addition of a caustic soda solution, and a second stage of recovery of the metal cake by filtration, using a plate and frame filter press. However, it was found that there was a considerable accumulation of organic acids (p-toluic acid and PTA) on the walls of the exchanger tubes of the same unit, representing significant process losses and high maintenance costs for the plant. As a result, the viability of replacing this heat exchanger with a new crystallization system for organic acids was studied. Two study scenarios were defined. Scenario I consisted of adding the Co and Mn extraction unit to the currently existing mother liquor treatment system and Scenario II consisted of the same metal removal unit together with a new crystallization section of organic acids, replacing the existing ex-changer. Through simulations carried out in the Aspen Plus V11 software, for temperatures 40 °C, 50 °C and 60 °C and complementary laboratory tests, it was concluded that the operating temperature that is the best to optimize the system. was 40 °C. Then, a laboratory test was carried out on the mother liq-uor sample, in order to define the pH zone [9, 10 or 11] that allowed obtaining a better relationship between the amount of precipitated Co and Mn and the use of caustic soda (NaOH), utilized to pro-mote the metals precipitation. The pH value that best optimized the variables under study was pH 10. An acidification study was also carried out on the clarified flow in order to prevent the pH from being critical for the biological reactions, which take place in the anaerobic treatment section. The pH stabili-zation of the filtrate sample obtained in the previous step to 6.7 was carried out by adding a 33% HCL solution (w/w). The results point to an expenditure of 22.2 ton/year of HCL 33%, with an associated cost of 2.9 thousand€/year. An economic feasibility study was carried out whose main purpose was to define which of the scenarios under study presented a better return (payback). This analysis was based on estimates of the cost of equipment, operating costs and the selling price of the Co/Mn cake for each of the scenarios under study. Following this analysis, it was concluded that Scenario II is a better investment for the company, having calculated an average payback of between 6 and 8 years and a reduction of toxic sludge (90% of heavy metals concentration reduction).Mulargiu, RobertoEusébio, MárioRUNDinis, João Pedro Dias2023-05-192026-03-31T00:00:00Z2023-05-19T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10362/155742porinfo:eu-repo/semantics/embargoedAccessreponame:Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)instname:Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãoinstacron:RCAAP2024-03-11T05:38:20Zoai:run.unl.pt:10362/155742Portal AgregadorONGhttps://www.rcaap.pt/oai/openaireopendoar:71602024-03-20T03:56:11.983698Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos) - Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãofalse
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