Síntese de ligandos quirais para alquilação enantiosselectiva de aldeídos e reacção de strecker assimétrica

• Autor(a) principal: Pimentel, Filipe André Gomes dos Reis
• Data de Publicação: 2011
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/10316/17659

O trabalho de estágio que deu origem a este relatório tinha como objectivo a síntese de ligandos quirais e a sua aplicação em reacções de catálise enantiosselectiva. A primeira parte do trabalho consistiu no desenvolvimento das sequências sintéticas necessárias à obtenção de novos ligandos quirais. Era objectivo deste trabalho a síntese de novos ligandos do tipo amino-amida, derivados do ácido (+)-canfórico. A sequência sintética estabelecida implicou a síntese de vários compostos intermediários, como o (1R,3S)-3-amino-1-etilamino-1,2,2-trimetilciclopentano e o (1R,3S) -3-amino-1-dimetilamino-1,2,2-trimetilciclopentano, cujos procedimentos se encontram descritos na literatura. Pretendia-se fazer reagir estes dois compostos com o cloreto do ácido cetopínico de modo a obter as amino-amidas pretendidas. Numa segunda parte do trabalho sintetizaram-se ligando tridentados derivados do 4-etil-2,6-diformilfenol por reacção com a (S) e (R)-1-feniletilamina. Para isso partiu-se do 4-etilfenol e preparou-se o diformilfenol por reacção de Duff. Por reacção do dialdeído com (S) e (R)-1-feniletilamina obtiveram-se as diiminas correspondente. Estas foram reduzidas às diaminas respectivsa, obtendo-se assim outros ligandso tridentados. Os ligandos sintetizados foram testados em reacções de alquilação enantiosselectiva de aldeídos com dietilzinco. Obtiveram-se boas conversões do reagente e excessos enantioméricos moderados. O ligando que conduziu ao melhor excesso enantiomérico foi a amino-amida derivada do ácido canfórico, com um ee de 57%. Os ligandos derivados do 4-etilfenol foram também ensaiados como catalisadores em reacções enantiosselectivas de Strecker. A catálise foi efectuada usando um ácido de Lewis, Ti(OiPr)4 e a imina (N-benzilideno-1-fenilmetilamina) com substrato. Os ligandos sintetizados mostraram-se eficientes na trimetilsililcianação de iminas, apresentado conversões praticamente completas do reagente. No entanto as enatiosselectividades obtidas foram baixas.