Oxidação de olefinas, fenóis e anilinas catalisada por compostos de metais de transição

• Autor(a) principal: Luciano Menini
• Data de Publicação: 2009
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/48563; https://orcid.org/0000-0003-3656-5428
• topic: Oxidação aeróbia; Substituição isomórfica; Catalisadores; Difração de Raios X; Mossbauer, Espectroscopia de; Difração; Raios X; Catalisadores; Oxidação; Terpenios; Catálise

Magnetitas substituídas com cobalto ou manganês foram aplicadas como catalisadores heterogêneos na oxidação aeróbia de vários substratos monoterpénico em fase líquida. Os materiais foram preparados pelo método de co-precipitação e caracterizados por espectroscopia Mössbauer, difratometria de raios-X pelo método do pó, medidas de magnetização de saturação e análise elementar. Os resultados mostram que ocorre a substituição isomórfica de ferro na estrutura cristalina da magnetita preferencialmente em sítios octaédrico, afetando fortemente as suas propriedades catalíticas na oxidação de monoterpenos. Foram obtidos diversos produtos oxigenados valiosos da oxidação de monoterpenos com uma seletivitividade conjunta (75-95%), com uma conversão de aproximadamente 40% do substrato. A Oxidação dos substratos de â-pineno e 3-careno levam quase que exclusivamente a derivados mono-oxigenados alílicos, enquanto limoneno e á-pineno formam produtos tanto de epóxidação e oxidação alílica. São significativasas vantagens práticas deste processo, pois é utilizado um catalisador e um oxidante barato as reações conduzidas em condições livre de solvente e o produto final e uma mistura de produtos oxigenados com uma elevada concentração de produtos oxigenados (cerca de 40 wt.%). Os catalisadores não sofreram nenhuma lixiviação do metal dopante e podem ser facilmente recuperado através da aplicação de um ímã externo e reutilizado. Foi desenvolvido um método simples, de baixo custo e altamente seletivo para a síntese de mono-bromofenóis a partir decompostos fenólicos ricos em elétrons. Íons brometo são utilizados como agentes halogenante, dioxigênio como oxidante final e Cu(OAc)2 como catalisador. Sob condições suaves de reação foi desenvolvido um método para a oxibromação de anilinas aromáticas catalisado por Cu(OAc)2, no qual são utilizados como agentes halogenantes íons brometo e dioxigênio como oxidante final. O catalisador apresenta uma a alta quimio- e regiosseletividade para as reações de bromação de anilinas. A Oxicloração de anilinas também pode ser realizada em condições semelhantes, embora com menor seletividade, com a N-fenilacetamida sendo o principal subproduto de reação.