Fotofísica de salicilidenos : efeitos da conformação e do solvente na dinâmica de transferência de prótons no estado excitado

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Moraes, Emmanuel Santos, 1992-
Data de Publicação: 2021
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
Texto Completo: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1641202
Resumo: Orientador: Teresa Dib Zambon Atvars
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Os produtos da reação possuem fluorescência sensível ao meio como o pH, polaridade do solvente, conformação e rigidez do sistema. Os derivados de salicilidenos foram sintetizados e caracterizados quimicamente por massas e espectroscopia de: infravermelho, RMN de 1H e 13C, UV-vis e fluorescência; estruturalmente por difração de raios-X de monocristal e RMN de 1H em diferentes solventes. Foram realizados cálculos computacionais para otimização da estrutura e previsão das transições eletrônicas. A pureza do produto foi aferida por ponto de fusão dos cristais. O estudo em solução revelou que o equilíbrio no estado excitado é deslocado para a espécie Normal (?em = 420 nm) e que existe uma relação do aumento formação de Tautômero (?em = 550 nm) com a diminuição da polaridade do solvente. No estado sólido, a emissão apresenta apenas a espécie Tautomérica (?em = 550-570 nm). As moléculas foram dispersas em uma matriz polimérica semicondutora com o objetivo de obter dupla emissão no estado sólido. O polímero com as moléculas dispersas foi depositado na forma de filme fino em uma estrutura de diodo orgânico emissor de luz (vidro/ITO/PEDOT:PSS/PVK:X/Ca/Al – onde X = Salicilideno). A caracterização elétrica confirmou as propriedades do diodo em função da tensão e corrente. Os resultados serviram de prova de conceito demonstrando que o diodo produzido com uma molécula simples e pequena emite luz branca desde que tenha uma dupla emissãoAbstract: In this work, the dynamics of proton transfer in the excited state of two new salicylidene derivatives, salicylidene-4,6-dimethyl-aminopyridine and salicylidene-5-bromo-4,6-dimethyl-aminopyridine. These molecules in the excited state carry out intramolecular proton transfer processes that generate a balance between Normal and respective Tautomeric forms, which in the ground state return to the Normal form, turning the process reversible. The reaction products have fluorescence sensitive to the medium such as pH, solvent polarity, conformation, and rigidity of the system. These derivatives we synthesize and chemically characterized by infrared spectroscopy, mass spectrometry, 1H and 13C NMR, UV-vis absorption, and fluorescence; by single-crystal X-ray diffraction, 1H NMR spectroscopy in solutions with different solvents, and the purity of the products we verify the melting point of the crystals. Computational calculations were performed for optimization of the structure and prediction of electronic transitions. In the solution study revealed that the equilibrium in the excited state changes to the Normal form (?em = 420 nm) and that there is a relationship between the increased formation of Tautomer (?em = 550 nm) and the decrease in the polarity of the solvent. In the solid-state, there is only the Tautomeric emission (?em = 550-570 nm). These molecules we disperse in a semiconductor polymer matrix to get both, the Normal (blue) and the Tautomer (yellow-orange) emissions. Polymer and the guests we deposited as a thin film in a light-emitting organic diode structure (glass/ITO/PEDOT:PSS/PVK:X/Ca/Al – where X = salicylidene). The electrical characterization confirmed the properties of the diode as a function of voltage and current. The results served as a demonstration that the diode produced with a simple and small molecule emits white light as long as it has a double emissionMestradoFísico-QuímicaMestre em QuímicaCAPES[s.n.]Atvars, Teresa Dib Zambon, 1952-Rodembusch, Fabiano SeveroSousa Filho, Paulo Cesar deUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASMoraes, Emmanuel Santos, 1992-20212021-03-09T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf1 recurso online (71 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1641202MORAES, Emmanuel Santos. Fotofísica de salicilidenos: efeitos da conformação e do solvente na dinâmica de transferência de prótons no estado excitado. 2021. 1 recurso online (71 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1641202. 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