Estados eletrônicos do ânion de 8-oxo-guanina

• Autor(a) principal: Vetritti, Leonardo Bitencourt
• Data de Publicação: 2021
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP
• Texto Completo: https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-05042021-113659/
• topic: 8-oxo-guanina; 8-oxo-guanine; Anionic States; captura eletrônica dissociativa; dissociative electron attachment; elastic scattering; espalhamento elástico; estados aniônicos; Guanina; Guanine; método multicanal de Schwinger; radiosensitizers; radiossensibilizadores; Schwinger Multi- channel Method

Neste trabalho, os estados do ânion de 8-oxo-guanina e Guanina foram caracterizados por meio das ressonâncias na seção de choque integral de espalhamento, e foi realizada uma discussão comparativa com resultados calculados e publicados para a Guanina, com o objetivo de encontrar aspectos que possam indicar processos dissociativos induzidos por captura eletrônica dissociativa (DEA), visando a entender se a presença da 8-oxo-guanina na cadeia de DNA pode gerar mais radicais reativos ao sofrer reações induzidas por elétrons e consequentemente, produzir efeito protetor às células sadias quando expostas à radiação ionizante. O método multicanal de Schwinger foi utilizado nos cálculos de espalhamento, na aproximação de núcleos fixos, com a descrição da função de onda de espalhamento nas aproximações estático-troca e estático-troca mais polarização. Foram encontradas quatro ressonâncias com caráter pi* para 8-oxo-guanina e Guanina sendo que as ressonâncias, pi1* e pi4*, apresentaram estabilização e indicaram aumento do tempo de vida em relação aos respectivos estados aniônicos da Guanina, podendo favorecer processos dissociativos na 8-oxo-guanina. Também foi caracterizado o estado ligado por dipolo para as duas moléculas, através do método CCSD(T), e concluiu-se que a forma oxidativa estabiliza o estado ligado por dipolo em 80 meV. Aspectos relacionados com a captura eletrônica dissociativa foram discutidos, para eliminação de H e NH2 , na Guanina em comparação com resultados experimentais publicados de intensidade de DEA e com auxilio de cálculos de estrutura eletrônica semi-empiricos (G4MP2) e multiconfiguracionais (CASSCF) para obtenção de limiares de dissociação e acoplamentos não adiabáticos. Conclui-se que as eliminações de H e NH2 podem ser iniciadas por meio das ressonâncias pi1* e pi2* com a participação de acoplamentos entre estados pi*/DBS permitindo que ressonâncias vibracionais de Feshbach participem do processo dissociativo através de acoplamentos DBS/sigma* . Para a eliminação de NH2 também conclui-se que uma reação recombinativa deve ocorrer visto que a eliminação simples do grupo NH2 não é energeticamente possível. Por fim, foi realizado um estudo semelhante na 8-oxo-guanina, em comparação com os resultados obtidos para G, em razão de não existirem resultados de intensidade de DEA publicados para a 8-oxo-guanina, visando compreender se esses processos dissociativos também podem ocorrer. Os limiares de dissociação de H e NH2 e os acoplamentos não adiabáticos possuem menores energias na 8-oxo-guanina. A dissociação desses fragmentos, em energias abaixo de 1.6 eV, devem ser iniciadas através de ressonâncias vibracionais de Feshbach, caso ocorram. Contudo, não é possível concluir se a 8-oxo-guanina pode apresentar a formação de um maior número de radicais ao interagir com elétrons sem os resultados experimentais de medidas de intensidade de DEA.