SÃntese e caracterizacÃo de novos fotossensibilizadores de complexos polipiridÃnicos de rutÃnio

• Autor(a) principal: Felipe DiÃgenes Abreu
• Data de Publicação: 2013
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFC
• Texto Completo: http://www.teses.ufc.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=12915
• topic: Complexos polipiridÃnicos de rutÃnio (II); ConversÃo de energia; OxigÃnio singlete; QUIMICA INORGANICA

Nesse trabalho foram sintetizados e caracterizados os sistemas bicromofÃricos do tipo [Ru(dcbpy2)mbpy-L], onde dcbpy = 4,4â- dicarboxi-2,2â-bipiridina, mbpy-OH = 4â-metil-2,2â-bipiridina-4-Ãcido carboxÃlico e L = 2-aminoantraceno (2-ant) ou 2-aminonaftaleno (2-naf), com a finalidade de avaliar a potencial aplicaÃÃo dos mesmos em dispositivos fotovoltaicos (CÃlulas Solares Sensibilizadas por Corantes, DSCs) e em terapia fotodinÃmica (TFD). Os compostos foram caracterizados por UV-vis, emissÃo, IV, RMN 1H e voltametria cÃclica. Os espectros UV-vis destes complexos apresentaram bandas na regiÃo do visÃvel (aproximadamente 460 nm) atribuÃdas a transiÃÃes de transferÃncia de carga metal ligante (MLCT). Os complexos apresentam bandas intensas de luminescÃncia com tempos de vida do estado excitado de 712 e 787 ns para [Ru(dcbpy2)mbpy-naf]2+ e [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+, respectivamente. O par redox RuIII/II dos complexos sÃo deslocados positivamente (~1.36 V vs Ag/AgCl) em relaÃÃo ao complexo de partida [Ru(dcbpy2)Cl2] (0,50 V vs Ag/AgCl). A performance fotovoltaica das cÃlulas solares sensibilizadas com estes complexos foram obtidas sob condiÃÃes de 1,5 AM. Os valores de eficiÃncia global de conversÃo de energia () sÃo muito inferiores aos obtidos para o corante Ru(dcbpy)2(NCS)2 (N3) nas mesmas condiÃÃes experimentais. Os compostos foram tambÃm investigados em relaÃÃo a geraÃÃo de oxigÃnio singlete (1O2) com irradiaÃÃo em 460 nm, e sua capacidade de fotoclivagem em DNA. Para o complexo [Ru(dcbpy2)mbpy-naf]2+, o estado excitado de menor energia à 3MLCT com rendimento quÃntico de 0,0654 em metanol. Por outro lado, para o complexo [Ru(dcbpy2)mbpy-ant]2+, o estado excitado de menor energia està localizado no 3 do ligante antraceno, e exibe alto rendimento quÃntico de geraÃÃo de 1O2 (0,81). Estudos preliminares da interaÃÃo destes complexos com DNA plasmÃdico investigada por eletroforese em gel (agarose) mostram indÃcios de clivagem, sugerindo a potencialidade dos mesmos em TFD.