Síntese, caracterização e estudos luminescentes de novos híbridos orgânico-inorgânicos: complexos de Eu(III), Tb(III) e Gd(III) com ligantes 1,3-dicarbonílicos não usuais

• Autor(a) principal: Larissa Alves Correa
• Data de Publicação: 2017
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-AQRR4S
• topic: térbio; európio; beta-dicetonas; gadolínio; Luminescência; Compostos de metais de terras raras; Química Orgânica; Compostos de coordenação; Fotoluminescência; Európio; Luminescência; Compostos organicos

Os compostos de coordenação de európio e térbio com ligantes 1,3-dicarbonílicos (RCOCH2COR) apresentam enorme e importante aplicabilidade em dispositivos fotoeletrônicos. O desenvolvimento de novos complexos deste tipo com propriedades físico-químicas potencializadas para dispositivos de maior eficiência e menor custo é imprescindível. O planejamento racional de novos agentes fotoluminescentes promissores pela síntese de derivados híbridos moleculares bis-funcionalizados inéditos, como "blocos de construção" ("building blocks") específicos com sub-unidades já fluorescentes, para sinergismo das propriedades físico-químicas, fotofísicas e fotoeletroquímicas é técnica estratégica. No caso dos híbridos moleculares orgânico-inorgânicos, pode-se acoplar a alta eficiência eletroluminescente e especificidade das propriedades físico-químicas dos lantanídeos com a alta conjugação e poder elétron-doador dos compostos orgânicos aromáticos como ligantes de alta fluorescência pela investigação de no-vos derivados. Na literatura, pouco há sobre complexos de metais do bloco d e f com ligantes 1,3-dicetônicos oriundos do 3-acetil-tiofeno e, do tipo 1,3-monocarbonil-monoamida e 1,3-diamidas; estas amidas propostas (compostos podem se complexar pelos átomos de oxigênio carboxil-amídicos ou pelos átomos de nitrogênio), formando-se assim complexos que podem apresentar maior estabilidade térmica e/ou química, com propriedades físico-químicas melhoradas para maior aplicabilidade em dispositivos fotoeletrônicos. O presente trabalho apresenta a investigação da preparação de compostos tiofênicos 1,3-dicarbonilicos e, a síntese de compostos do tipo 1,3-monocarbonil-monoamida- e 1,3-diamida aromáticos substituídos, com caracterização por técnicas espectrométricas usuais: ressonância magnética nuclear de hidrogênio e de carbono, espectroscopias na região do infravermelho, do ultravioleta e visível e, espectrometria de massas de alta resolução. Estes compostos foram estudados como ligantes para complexação com lantanídeos: európio, térbio e gadolínio. Os complexos apresentados neste trabalho são inéditos e com a estrutura geral [Ln(1,3-carbonilico)3]Cl3, com ligantes 1,3-monocarbonil-moamida e 1,3-diamidas sugerindo-se que pode haver quelação com os átomos de oxigênio carbonílicos e, ou pelos átomos de nitro-gênio amídicos. Os complexos foram caracterizados por termogravimetria, espectroscopias na região do infravermelho e do ultravioleta-visível e fluorescência. É digno de nota, que os complexos obtidos mostram alta fluorescência e que os tempos de decaimento dos complexos com ligantes 1,3-diamídicos foram maiores. Os estudos das propriedades luminescentes permitiram inferir sugestões sobre os detalhes estruturais dos complexos. Com estes resultados e a observação de estabilidade térmica esperada pode-se constatar a promissora aplicabilidade dos complexos investigados para dispositivos fotoeletrônicos.