Síntese de acetais e de hemiacetais derivados de terpenos através da reação de hidroformilação catalisada por complexos de ródio modificados

• Autor(a) principal: Marina Caneschi de Freitas
• Data de Publicação: 2014
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-9R2P2Y
• topic: Catálise homogênea; Acetalização; Hidroformilação; Terpenos; Ródio; Química inorgânica; Complexos metálicos; Catálise; Terpenios; Ródio; Aldeídos

 A hidroformilação/acetalização tandem dos monoterpenos bicíclicos a-pineno, ß-pineno, 2-careno e 3-careno foi estudada empregando-se catalisadores de ródio modificados por PPh3 ou P(O-o-tBuPh)3 e etanol como solvente. A transformação tandem do ß-pineno, o qual possui dupla ligação exocíclica foi realizada com sucesso tanto nos sistemas promovidos por P(O-o-tBuPh)3 quanto nos sistemas contendo PPh3. Já os monoterpenos a-pineno, 2-careno e 3-careno, cujas duplas ligações são endocíclicas e estericamente impedidas, foram funcionalizados graças ao emprego do ligante P(O-o-tBuPh)3, que possui grande ângulo de cone e elevado parâmetro X. Os sistemas catalíticos desenvolvidos permitiram a síntese de acetais com bons rendimentos, sem a adição de co-catalisadores ácidos e empregando-se, como solvente, etanol, substância ambientalmente benigna e que pode ser obtida a partir de fontes renováveis. A hidroformilação do sesquiterpeno nerolidol catalisada por complexos de ródio modificados por ligantes de fósforo foi estudada tanto em soluções de tolueno quanto em soluções de etanol. Nos sistemas contendo tolueno como solvente, foram obtidos, como produtos majoritários, hemiacetais cíclicos, devido à ciclização intramolecular espontânea do aldeído previamente formado. Por sua vez, a hidroformilação do nerolidol em etanol permitiu a obtenção de acetais, sem a necessidade do uso de aditivos ácidos.