Síntese, caracterização e estudo do comportamento térmico de alguns compostos organometálicos de estanho e metais de transição

• Autor(a) principal: Jonas Leal Neto
• Data de Publicação: 2006
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/PMPG-778HDJ
• topic: estanho; Metais de transição; Estanho; Pirolise; Ciência dos materiais; Oxidos metalicos de transição; Química inorgânica; Compostos organometálicos

Este trabalho consistiu na sintese e caracterizacao de oxidos organoestanicos e complexos heterometalicos contendo ligacao estanho . ferro e estanho . molibdenio. Posteriormente estudou-se o comportamento termico dos compostos alem de sua utilizacao como precursores na obtencao de oxidos por experimentos de pirolise.No Capitulo 2 sao descritos os oxidos organoestanicos Sn3O3Bu6 (I) e Sn4O6Bu4 (II) que foram submetidos a experimentos de pirolise em atmosferas de N2, ar e O2. Os resultados das analises realizadas para os produtos de decomposicao desses compostos indicaram a formacao, em sua grande maioria, de pos nanometricos de SnO2 em atmosfera oxidante.Nos Capitulos 3 e 4 sao apresentados os compostos heterometalicos de estanho com metais de transicao. Os complexos [Fe(5-C5H5)(CO)2]2SnCl2 (1), [Fe(5-C5H5)(CO)2]SnCl3 (2), [Mo(5-C5H5)(CO)3]2SnCl2 (3) e [Mo(5-C5H5)(CO)3]SnCl3 (4), mesmo ja descritos na literatura, foram de grande importancia nos experimentos de pirolise visando obter oxidos dos metais presentes. As reacoes do precursor heterometalico 2 com ligantes derivados do acido 2,6-piridinodioico (H2PDC) e da 2-mercaptopiridina (2-PySH) deram origem a dois novos compostos: o[Fe(5-C5H5)(CO)2]2Sn(PDC) (5) e [Fe(5-C5H5)(CO)2]2Sn(2-PyS)2 (6). Para os compostos 4 e 5 foram obtidos monocristais e suas estruturas foram resolvidas por difracao de raios X. No composto 5, o anion PDC se comportou como um quelato tridentado se coordenando ao atomo de estanho pelos oxigenios dos fragmentos carboxilatos (monodentado) e pelo nitrogenio piridinico, apresentando proporcao 1:1 precursor heterometalico/PDC. Ja no composto 6, o anion 2-PyS se coordenou ao atomo de estanho como ligante monodentado (pelo enxofre tiolato) em substituicao aos cloretos, sendo formado na proporcao 1:2 precursor heterometalico/2-PyS.O Capitulo 5 apresenta os experimentos de pirolise ao ar, realizados para todos os compostos heterometalicos (exceto para o composto 6) variando a temperatura de 100 a 900 oC. Os resultados de TG/DTG, DRX e de espectroscopia Mossbauer de 57Fe e 119Sn indicaram a obtencao de oxidos de Sn(IV), Fe(III) e Mo(VI). Os experimentos de pirolise para os compostos 1, 2 e 5 indicaram a formacao de uma mistura de SnO2 e -Fe2O3. Para os compostos 3 e 4 geraram apenas SnO2 uma vez que ocorreu a sublimacao do MoO3, que se condensou na abertura do tubo de quartzo. As imagens obtidas por MEV indicaram sinterizacao de parte dos oxidos obtidos nos experimentos de pirolise para todos os compostos e mostra ainda, a existencia de graos de SnO2, com tamanho variando entre 150 e 800 nm.