Síntese de compostos nitrogenados promovida por selênio

• Autor(a) principal: Thurow, Samuel
• Data de Publicação: 2017
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFPel - Guaiaca
• Texto Completo: http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/handle/prefix/10493
• topic: CIENCIAS EXATAS E DA TERRA; Química; Síntese orgânica; Selênio; QUIMICA

No presente trabalho foi desenvolvida uma nova metodologia seletiva para obtenção de 3-(tioaril)-1H-indóis 3 e 2,3-bis(tioaril)-1H-indóis 4 utilizando um sistema oxidante formado por SeO2/I2 e glicerol como solvente verde. Como materiais de partida foram utilizados indol 1 e dissulfeto de diorganoíla 2. As reações ocorrem à temperatura de 100°C e a seletividade é controlada pela quantidade de SeO2. O uso de 30 mol% de SeO2 favorecem os produtos 3-substituídos 3, ao passo que com 60 mol% predominam os produtos 2,3-disubstituídos 4. Uma segunda parte do trabalho envolveu a reação de selenoamidas 5 com diiodeto de samário, SmI2 (agente redutor), visando à preparação de aminas. A melhor condição reacional envolveu o uso de SmI2 (6 equiv.), H2O (36 equiv.) sob atmosfera inerte de N2 à temperatura ambiente durante cerca de 1 h. O método se mostrou geral e permitiu a preparação de 14 aminas incluindo primárias, secundárias e terciárias. Estudos preliminares da redução da selenoamida 5a, com um padrão adequado de substituição, mostraram a possibilidade do uso destas espécies como um potencial agente de ciclização radicalar, permitindo a formação do 4,5-dibenzil-3,4-diidro-2Hpirrol (7a) em rendimento moderado .