Perspectivas mecanisticas de reações organicas catalisadas por paladio : Heck, oxa-Heck e acoplamento de Buchwald-Hartwig por ESI-MS/MS
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Data de Publicação: | 2009 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) |
Texto Completo: | https://hdl.handle.net/20.500.12733/1609596 |
Resumo: | Orientador: Marcos Nogueira Eberlin |
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Perspectivas mecanisticas de reações organicas catalisadas por paladio : Heck, oxa-Heck e acoplamento de Buchwald-Hartwig por ESI-MS/MSMechanistic insights of organic reactions catalyzed by palladium : Heck, oxa-Heck and Buchwald-Hartwig coupling by ESI-MS/MSMecanismos de reações catalisadasPaládioESI-MSMechanisms of catalyzed reactionsPalladiumESI-MSOrientador: Marcos Nogueira EberlinDissertação (mestrado)- Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuimicaResumo: A espectrometria de Massas por eletronspray (ESI-MS) tornou-se um método prático para o estudo de mecanismos reacionais em solução. Neste trabalho importantes reações catalisadas por paládio: reação de Heck-Mizoroki, oxa-Heck e o acoplamento de Buchwald-Hartwig foram monitoradas por ESI-MS visando interceptar espécies que comprovam as atuais propostas mecanísticas ou que abram caminho para novas propostas para estas reações. O monitoramento das reações foi realizado no modo off-line, acompanhamento da reação em intervalos pré-definidos de tempo, no qual alíquotas das soluções reacionais foram retiradas e diluídas em solventes apropriados e injetados por infusão direta no QTOF. Importantes intermediários reacionais destas reações foram interceptados por ESI-MS e caracterizados por ESI-MS/MS, o que possibilitou confirmar as espécies catalíticas responsáveis pela formação da ligação carbono-carbono na reação de Heck-Mizoroki, os principais intermediários para proposta mecanística desta reação e as atuais propostas da reação oxa-Heck e do acoplamento de Buchwald-Hartwig. No caso da reação oxa-Heck, os paladaciclos interceptados são os primeiros indícios experimentais para atual proposta mecanística desta interessante transformaçãoAbstract: Eletronspray ionization mass spectrometry (ESI-MS) has become a practical tool to study reaction mechanisms in solution. In this work important reactions catalyzed by palladium: Heck-Mizoroki reaction, oxa-Heck reaction and Buchwald-Hartwig coupling were monitored by ESI-MS to intercept transient intermediates that show the current mechanistic proposals or to open the way for new proposals for these reactions. These reaction was monitored in offline mode, whereas aliquots of the reaction solutions were withdrawn and diluted in appropriate solvents and injected by direct infusion at the Q-TOF in pre-defined intervals of time. Important intermediates from these reactions were intercepted by ESI-MS and characterized by its tandem version ESI-MS/MS, which allowed confirming the catalytic species responsible for the formation of carbon-carbon bond in the Heck-Mizoroki reaction, the main intermediaries mechanistic proposal from this reaction and the current proposals of oxa-Heck reaction and the Buchwald-Hartwig coupling. In oxa-Heck reaction, the intercepted palladacycles are the first experimental evidence for this current mechanistic proposal for this interesting transformationMestradoQuímica OrgânicaMestre em Química[s.n.]Eberlin, Marcos Nogueira, 1959-Milagre, Humberto Márcio SantosGozzo, Fábio CesarUniversidade Estadual de Campinas. Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASVaz, Boniek Gontijo2009info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf82 f. : il.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1609596VAZ, Boniek Gontijo. Perspectivas mecanisticas de reações organicas catalisadas por paladio: Heck, oxa-Heck e acoplamento de Buchwald-Hartwig por ESI-MS/MS. 2009. 82 f. Dissertação (mestrado)- Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1609596. Acesso em: 25 abr. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/446145porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2017-02-18T05:33:14Zoai::446145Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2017-02-18T05:33:14Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false |
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