Síntese e caracterização da 5-nitroisatina-3-tiossemicarbazona e do complexo bis(5-bromoisatina-3-tiossemicarbazonato) níquel(ii)

• Autor(a) principal: Bandeira, Katlen Crhistian Tribuzy
• Data de Publicação: 2012
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da FURG (RI FURG)
• Texto Completo: http://repositorio.furg.br/handle/1/8331
• topic: Tiossemicarbazona; Complexos de níquel(II); Estrutura cristalina/molecular; Thiosemicarbazone; Nickel(II) complexes; Crystalline/molecular structure

O presente trabalho traz a síntese e caracterização do composto 5-nitroisatina-3-tiossemicarbazona e do complexo bis(5-bromoisatina-3-tiossemicarbazonato)níquel(II). Os compostos obtidos foram caracterizados por técnicas especto fotométricas de infravermelho (4000-400 cm-1), ultravioleta-vísivel (800-200 nm), RMN 1H (apenas para o pré-ligante) e difração de raios-X. A análise de infravermelho realizada confirma a obtenção do pré-ligante pelo aparecimento da banda referente ao grupamento C=N na região de 1620 cm-1, e também confirma a forma protonada deste composto pela presença da banda NH (imínico) na região de 3271 cm-1. A obtenção do ligante e protonação também são confirmadas na análise de RMN 1H. No ultravioleta-visível o composto apresentou transições de transferência de carga intramolecular, devido à presença do grupo nitro na quinta posição do anel aromático como retirador de elétrons e pela presença do grupo azometínico como doador de elétrons, estabilizando o sistema conjugado. O composto 5-nitroisatina-3-tiossemicarbazona cristaliza no sistema monoclínico e grupo espacial P21/c. A cela unitária apresenta Z=4, volume 1080,25(7) Å3. A estrutura é essencialmente planar, pois os ângulos das ligações C(7)-N(3)-N(4) 117,92(16)º, N(3)-N(4)-C(9) 119,14(16)º e N(4)-C(9)-N(5) 115,68(18)º, sugerem hibridização sp2para os átomos de C e N, justificando a planaridade da molécula. Na estrutura cristalina deste composto as moléculas interagem através de ligações de hidrogênio intermoleculares N-H∙∙∙O e N-H∙∙∙S e intramoleculares N-H∙∙∙O, permitindo ainda a formação de anéis octagonais e hexagonais. A partir da ligação intermolecular N-H∙∙∙O ocorre a formação de um macro anel de 22 membros. O complexobis(5-bromoisatina-3-tiossemicarbazonato)níquel(II) foi obtido a partir da reação do ligante 5-bromoisatina-3-tiossemicarbazona com o acetato de níquel(II), em uma relação estequiométrica 2:1, na presença de THF e piridina, resultando em cristais de coloração castanho escuro. O complexo cristaliza no sistema triclínico e grupo espacial P-1. A cela unitária apresenta Z=4, volume 3091,39 (17) Å3, contendo duas formas cristalograficamente independentes. O complexo é um octaedro distorcido, onde duas unidades desprotonadas de cada ligante 5-bromoisatina-3-tiossemicarbazona atuam de forma tridentada ―NOS-doador‖ ao coordenar-se ao íon níquel(II). As posições basais do octaedro são ocupadas pelos átomos de oxigênio carbonílico e enxofre da tiocarbonila e nas posições axiais encontram-se os nitrogênios imínicos, ocorrendo a formação de quatro anéis pentagonais contribuindo para a estabilidade do complexo.As duas unidades independentes do complexo de níquel(II) apresentam ligações de hidrogênio intermoleculares N-H∙∙∙O, que são estabilizadas pela formação de anéis octagonais.