Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Felix, Ana Rita Gomes
Data de Publicação: 2015
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
Texto Completo: http://hdl.handle.net/10316/30878
Resumo: A organocatálise é uma das áreas de investigação de maior crescimento nestes últimos anos, devido a ser uma alternativa à utilização de catalisadores metálicos. Foi neste contexto que surgiu o presente trabalho, que teve como objetivo a síntese de vários organocatalisadores e a avaliação das suas potencialidades em várias reações assimétricas. Partindo do ácido canfórico, foi sintetizada a respetiva diamina por reação de Schmidt. A partir da diamina foram sintetizados vários organocatalisadores do tipo tioureia e aciltioureia. Usando como composto inicial a L-cisteína, e por reação desta com formaldeído foi obtido o ácido da tiazolidina. A partir desta foram também sintetizados vários organocatalisadores com estruturas variadas. Todos os compostos foram sintetizados por transformação do grupo ácido num grupo amida com diferentes funcionalizações (tioureia, aciltioureia, sulfonamida, etc.). Partindo do hidrocloreto do éster metílico da cisteína foi também iniciada uma sequência sintética com o objetivo de obter uma tioureia derivada da hidroximetiltiazolidina. No entanto, devido a dificuldades em algumas etapas e à extensão da rota sintética necessária para a obtenção do composto pretendido, não foi possível terminar esta rota sintética. Todos os organocatalisadores sintetizados foram testados em reações assimétricas de Strecker, usando como substratos a 1-fenil-N-(fenilmetil)metanimina e a 1-fenil-N- (benzidril)metanimina. Para a maioria dos organocatalisadores as conversões obtidas foram boas, no entanto, verificou-se que o primeiro substrato (1-fenil-N-(fenilmetil)metanimina) apresentou sempre conversões superiores ao segundo (1-fenil-N-(benzidril)metanimina). Todos os organocatalisadores ensaiados apresentam baixos valores de seletividade, com ee <11%. A atividade e seletividade dos organocatalisadores sintetizados foi também avaliada na reação aldólica entre o p-nitrobenzaldeído e a acetona. Foram estudados alguns parâmetros da reação, nomeadamente o efeito de vários solventes, diferentes temperaturas e tempos de reação, assim como o efeito de vários aditivos. Em relação aos derivados do ácido canfórico estes mostraram não ser muito ativos neste tipo de reação pois conduziram a valores de conversão muito baixos, mesmo utilizando diferentes aditivos e solventes. Quanto aos derivados das tiazolidinas, alguns dos organocatalisadores mostraram-se pouco ativos nesta reação, mas os organocatalisadores do tipo tioureia, revelaram boa atividade e seletividade, tendo-se obtido excessos enantioméricos até 71%.Por fim, foi também efetuado um estudo preliminar da atividade dos organocatalisadores do tipo tiazolidina na reação assimétrica de Henry, entre o benzaldeído e o nitrometano. As conversões obtidas foram moderadas (até 33%), assim como os excessos enantioméricos (até 25%). Para tentar aumentar a eficiência dos organocatalisadores terão de ser testadas outras condições de reação, assim como diferentes solventes, aditivos e temperaturas de reação.
id RCAP_0c89e30f778df62ee001fd5804723f52
oai_identifier_str oai:estudogeral.uc.pt:10316/30878
network_acronym_str RCAP
network_name_str Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
repository_id_str 7160
spelling Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricasQuímica Avançada e IndustrialQuímicaQuímica OrgânicaOrganocatáliseCatalisadorA organocatálise é uma das áreas de investigação de maior crescimento nestes últimos anos, devido a ser uma alternativa à utilização de catalisadores metálicos. Foi neste contexto que surgiu o presente trabalho, que teve como objetivo a síntese de vários organocatalisadores e a avaliação das suas potencialidades em várias reações assimétricas. Partindo do ácido canfórico, foi sintetizada a respetiva diamina por reação de Schmidt. A partir da diamina foram sintetizados vários organocatalisadores do tipo tioureia e aciltioureia. Usando como composto inicial a L-cisteína, e por reação desta com formaldeído foi obtido o ácido da tiazolidina. A partir desta foram também sintetizados vários organocatalisadores com estruturas variadas. Todos os compostos foram sintetizados por transformação do grupo ácido num grupo amida com diferentes funcionalizações (tioureia, aciltioureia, sulfonamida, etc.). Partindo do hidrocloreto do éster metílico da cisteína foi também iniciada uma sequência sintética com o objetivo de obter uma tioureia derivada da hidroximetiltiazolidina. No entanto, devido a dificuldades em algumas etapas e à extensão da rota sintética necessária para a obtenção do composto pretendido, não foi possível terminar esta rota sintética. Todos os organocatalisadores sintetizados foram testados em reações assimétricas de Strecker, usando como substratos a 1-fenil-N-(fenilmetil)metanimina e a 1-fenil-N- (benzidril)metanimina. Para a maioria dos organocatalisadores as conversões obtidas foram boas, no entanto, verificou-se que o primeiro substrato (1-fenil-N-(fenilmetil)metanimina) apresentou sempre conversões superiores ao segundo (1-fenil-N-(benzidril)metanimina). Todos os organocatalisadores ensaiados apresentam baixos valores de seletividade, com ee <11%. A atividade e seletividade dos organocatalisadores sintetizados foi também avaliada na reação aldólica entre o p-nitrobenzaldeído e a acetona. Foram estudados alguns parâmetros da reação, nomeadamente o efeito de vários solventes, diferentes temperaturas e tempos de reação, assim como o efeito de vários aditivos. Em relação aos derivados do ácido canfórico estes mostraram não ser muito ativos neste tipo de reação pois conduziram a valores de conversão muito baixos, mesmo utilizando diferentes aditivos e solventes. Quanto aos derivados das tiazolidinas, alguns dos organocatalisadores mostraram-se pouco ativos nesta reação, mas os organocatalisadores do tipo tioureia, revelaram boa atividade e seletividade, tendo-se obtido excessos enantioméricos até 71%.Por fim, foi também efetuado um estudo preliminar da atividade dos organocatalisadores do tipo tiazolidina na reação assimétrica de Henry, entre o benzaldeído e o nitrometano. As conversões obtidas foram moderadas (até 33%), assim como os excessos enantioméricos (até 25%). Para tentar aumentar a eficiência dos organocatalisadores terão de ser testadas outras condições de reação, assim como diferentes solventes, aditivos e temperaturas de reação.2015-09info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesishttp://hdl.handle.net/10316/30878http://hdl.handle.net/10316/30878TID:201534428porFelix, Ana Rita Gomes / Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricasFelix, Ana Rita Gomesinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)instname:Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãoinstacron:RCAAP2022-01-20T17:49:20Zoai:estudogeral.uc.pt:10316/30878Portal AgregadorONGhttps://www.rcaap.pt/oai/openaireopendoar:71602024-03-19T21:01:59.652542Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos) - Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãofalse
dc.title.none.fl_str_mv Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
title Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
spellingShingle Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
Felix, Ana Rita Gomes
Química Avançada e Industrial
Química
Química Orgânica
Organocatálise
Catalisador
title_short Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
title_full Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
title_fullStr Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
title_full_unstemmed Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
title_sort Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
author Felix, Ana Rita Gomes
author_facet Felix, Ana Rita Gomes
author_role author
dc.contributor.author.fl_str_mv Felix, Ana Rita Gomes
dc.subject.por.fl_str_mv Química Avançada e Industrial
Química
Química Orgânica
Organocatálise
Catalisador
topic Química Avançada e Industrial
Química
Química Orgânica
Organocatálise
Catalisador
description A organocatálise é uma das áreas de investigação de maior crescimento nestes últimos anos, devido a ser uma alternativa à utilização de catalisadores metálicos. Foi neste contexto que surgiu o presente trabalho, que teve como objetivo a síntese de vários organocatalisadores e a avaliação das suas potencialidades em várias reações assimétricas. Partindo do ácido canfórico, foi sintetizada a respetiva diamina por reação de Schmidt. A partir da diamina foram sintetizados vários organocatalisadores do tipo tioureia e aciltioureia. Usando como composto inicial a L-cisteína, e por reação desta com formaldeído foi obtido o ácido da tiazolidina. A partir desta foram também sintetizados vários organocatalisadores com estruturas variadas. Todos os compostos foram sintetizados por transformação do grupo ácido num grupo amida com diferentes funcionalizações (tioureia, aciltioureia, sulfonamida, etc.). Partindo do hidrocloreto do éster metílico da cisteína foi também iniciada uma sequência sintética com o objetivo de obter uma tioureia derivada da hidroximetiltiazolidina. No entanto, devido a dificuldades em algumas etapas e à extensão da rota sintética necessária para a obtenção do composto pretendido, não foi possível terminar esta rota sintética. Todos os organocatalisadores sintetizados foram testados em reações assimétricas de Strecker, usando como substratos a 1-fenil-N-(fenilmetil)metanimina e a 1-fenil-N- (benzidril)metanimina. Para a maioria dos organocatalisadores as conversões obtidas foram boas, no entanto, verificou-se que o primeiro substrato (1-fenil-N-(fenilmetil)metanimina) apresentou sempre conversões superiores ao segundo (1-fenil-N-(benzidril)metanimina). Todos os organocatalisadores ensaiados apresentam baixos valores de seletividade, com ee <11%. A atividade e seletividade dos organocatalisadores sintetizados foi também avaliada na reação aldólica entre o p-nitrobenzaldeído e a acetona. Foram estudados alguns parâmetros da reação, nomeadamente o efeito de vários solventes, diferentes temperaturas e tempos de reação, assim como o efeito de vários aditivos. Em relação aos derivados do ácido canfórico estes mostraram não ser muito ativos neste tipo de reação pois conduziram a valores de conversão muito baixos, mesmo utilizando diferentes aditivos e solventes. Quanto aos derivados das tiazolidinas, alguns dos organocatalisadores mostraram-se pouco ativos nesta reação, mas os organocatalisadores do tipo tioureia, revelaram boa atividade e seletividade, tendo-se obtido excessos enantioméricos até 71%.Por fim, foi também efetuado um estudo preliminar da atividade dos organocatalisadores do tipo tiazolidina na reação assimétrica de Henry, entre o benzaldeído e o nitrometano. As conversões obtidas foram moderadas (até 33%), assim como os excessos enantioméricos (até 25%). Para tentar aumentar a eficiência dos organocatalisadores terão de ser testadas outras condições de reação, assim como diferentes solventes, aditivos e temperaturas de reação.
publishDate 2015
dc.date.none.fl_str_mv 2015-09
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10316/30878
http://hdl.handle.net/10316/30878
TID:201534428
url http://hdl.handle.net/10316/30878
identifier_str_mv TID:201534428
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv Felix, Ana Rita Gomes / Síntese de novos organocatalisadores quirais para reações assimétricas
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
instname:Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informação
instacron:RCAAP
instname_str Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informação
instacron_str RCAAP
institution RCAAP
reponame_str Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
collection Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
repository.name.fl_str_mv Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos) - Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informação
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1799133910686236672