Síntese de líquidos iónicos específicos para captura de CO2

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Freitas, Katiuska Ferbel Alexandrino de
Data de Publicação: 2012
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: spa
Título da fonte: Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
Texto Completo: http://hdl.handle.net/10773/9682
Resumo: A redução das emissões de CO2 tem alcançado especial relevância por ser este gás um dos máximos responsáveis do efeito estufa e que da origem ao já conhecido aquecimento global. Nos últimos anos, alguns estudos têm proposto o uso de líquidos iónicos (LIs) como absorventes alternativos à captura de CO2, já que contam com propriedade relevantes tais como alta estabilidade térmica, amplio rango de temperaturas em estado líquido, baixa volatilidade, boa solubilidade do CO2 e a possibilidade de ajustar as suas propriedades através da seleção de iões. Esta dissertação se ajusta as atividades experimentais realizadas no Instituto de Carboquímica (ICB-CSIC), nomeadamente a síntese y caracterização de líquidos iónicos, seguida pelo estudo da captura de CO2 nos líquidos iónicos assim como as condições de operação mais adequadas para a captura, principalmente pressão (atmosférica, 5bar y 10bar). Inicialmente, realizou-se a síntese de LIs basada na reação de metástase com acetato de sódio (NaCH3COO) em presença de nove dissolventes, com objeto de encontrar o mais adequado para realizar a síntese de LIs usando sais de sódio. Outro método utilizado foi o de metástase com óxido de prata (Ag2O) em meio aquoso, basado na combinação do catião 1-butil-3-metilimidazolio [Bmim+] com os aniões: acetato ([Ac-]), ftalato ([ft-]), 1-naftoato ([1-naf-]), fenolato ([Fen-]), hidroquinolato ([HQ-]), pirocatecolato ([PC-]) y pentafluorofenolato ([FenF5 -]). Também foram propostas outras alternativas de síntese com hidróxido de chumbo (Pb(OH)2) e com hidróxido de 1-butil-3-metilimidazolio ([Bmim][OH]). A caracterização dos diversos LIs sintetizados foi feita usando diversas técnicas, tais como: cromatografia iónica, análise elemental, análise por espectroscopia infravermelha, e análise termogravimétrica. As principais conclusões deste estudo são resumidas a continuação. Foi possível sintetizar diversos LIs, atingindo em vários casos purezas entre os 80 e 98%. O valor de pKa do ácido do anião correspondente tem um papel importante no tipo de captura produzido (quimissorção e/ou fisissorção), e consequentemente na capacidade de captura, observando-se que quanto maior é o valor de pKa maior é a capacidade de captura. Outra variável importante é a pressão de trabalho, quanto maior a pressão, maior é a capacidade de captura. Assim, verificou-se que a difusão de CO2 sobre o LI influência a captura e está direitamente relacionada com a massa de LI. A partir dos resultados obtidos, conclui-se que a viscosidade e o pKa do ácido do anião correspondente podem desenvolver um papel muito importante no comportamento dos líquidos iónicos e que estas propriedades se podem ajustar selecionando adequadamente os constituintes do líquido iónico.
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Esta dissertação se ajusta as atividades experimentais realizadas no Instituto de Carboquímica (ICB-CSIC), nomeadamente a síntese y caracterização de líquidos iónicos, seguida pelo estudo da captura de CO2 nos líquidos iónicos assim como as condições de operação mais adequadas para a captura, principalmente pressão (atmosférica, 5bar y 10bar). Inicialmente, realizou-se a síntese de LIs basada na reação de metástase com acetato de sódio (NaCH3COO) em presença de nove dissolventes, com objeto de encontrar o mais adequado para realizar a síntese de LIs usando sais de sódio. Outro método utilizado foi o de metástase com óxido de prata (Ag2O) em meio aquoso, basado na combinação do catião 1-butil-3-metilimidazolio [Bmim+] com os aniões: acetato ([Ac-]), ftalato ([ft-]), 1-naftoato ([1-naf-]), fenolato ([Fen-]), hidroquinolato ([HQ-]), pirocatecolato ([PC-]) y pentafluorofenolato ([FenF5 -]). Também foram propostas outras alternativas de síntese com hidróxido de chumbo (Pb(OH)2) e com hidróxido de 1-butil-3-metilimidazolio ([Bmim][OH]). A caracterização dos diversos LIs sintetizados foi feita usando diversas técnicas, tais como: cromatografia iónica, análise elemental, análise por espectroscopia infravermelha, e análise termogravimétrica. As principais conclusões deste estudo são resumidas a continuação. Foi possível sintetizar diversos LIs, atingindo em vários casos purezas entre os 80 e 98%. O valor de pKa do ácido do anião correspondente tem um papel importante no tipo de captura produzido (quimissorção e/ou fisissorção), e consequentemente na capacidade de captura, observando-se que quanto maior é o valor de pKa maior é a capacidade de captura. Outra variável importante é a pressão de trabalho, quanto maior a pressão, maior é a capacidade de captura. Assim, verificou-se que a difusão de CO2 sobre o LI influência a captura e está direitamente relacionada com a massa de LI. A partir dos resultados obtidos, conclui-se que a viscosidade e o pKa do ácido do anião correspondente podem desenvolver um papel muito importante no comportamento dos líquidos iónicos e que estas propriedades se podem ajustar selecionando adequadamente os constituintes do líquido iónico.La reducción de las emisiones de CO2 ha alcanzado especial relevancia por ser este gas uno de los máximos responsables del efecto invernadero que produce el conocido calentamiento global. En los últimos años, algunos estudios han propuesto el uso de líquidos iónicos (LIs) como absorbentes alternativos a la captura de CO2, ya que poseen interesantes propiedades como alta estabilidad térmica, amplio rango de temperaturas en estado líquido, baja volatilidad, buena solubilidad del CO2 y la posibilidad de ajustar sus propiedades mediante la selección de iones. La presente memoria se ciñe a las actividades experimentales realizadas en el Instituto de Carboquímica (ICB-CSIC), como síntesis y caracterización de líquidos iónicos, seguida por el estudio de la captura de CO2 en los líquidos iónicos así como las condiciones de operación más adecuadas para la captura de CO2, principalmente presión (atmosférica, 5bar y 10bar). Inicialmente se llevó a cabo la síntesis de LIs basada en la reacción de metátesis con acetato de sodio (NaCH3COO) en presencia de nueve disolventes, con objeto de encontrar el más indicado para llevar a cabo la síntesis de LIs usando sales de sodio. Otro método empleado fue el de metátesis con oxido de plata (Ag2O) en medio acuoso, basado en la combinación del catión 1-butil-3-metilimidazolio [Bmim+] con los aniones: acetato ([Ac-]), ftalato ([ft-]), 1-naftoato([1-naf-]), fenolato ([Fen-]), hidroquinolato ([HQ-]), pirocatecolato ([PC-]) y pentafluorofenolato ([FenF5]). También fueron propuestas otras alternativas de síntesis con hidróxido de plomo (Pb(OH)2) y con hidróxido de 1-butil-3-metilimidazolio ([Bmim][OH]. Se llevó a cabo la caracterización de los diferentes LIs sintetizados utilizando diversas técnicas, tales como: cromatografía iónica, análisis elemental, análisis por espectroscopía infraroja y análisis termogravimétrico. Las principales conclusiones extraídas de este estudio se resumen a continuación. Se ha logrado sintetizar diversos LIs, alcanzándose en varios casos purezas entre el 90 y 98,4%. El valor de pKa del ácido del anión correspondiente juega un papel clave sobre el tipo de captura que se produce (quimisorción y/o fisisorción), y por lo tanto sobre la capacidad de captura, observándose que cuanto mayor es el valor de pKa mayor es la capacidad de captura. Otro aspecto clave lo constituye la presión de trabajo, advirtiéndose que conforme se aumenta la presión, aumenta la capacidad de captura. Asimismo, se ha determinado que la difusión de CO2 sobre el LI tiene una gran influencia sobre la captura y está directamente relacionada con la masa de LI. A partir de los resultados obtenidos, se puede concluir que la viscosidad y el pKa del anión del ácido correspondiente pueden desempeñar un papel muy importante en el comportamiento de los líquidos iónicos y que estas propiedades se pueden ajustar seleccionando adecuadamente los constituyentes del líquido iónico.The reduction of the CO2 emissions has reached special importance by being this gas one of the most responsible of the greenhouse effect that produces the global warming. In recent years, some studies have proposed the use of ionic liquids (ILs) as an alternative absorbent to CO2 capture, since they possess interesting properties as high thermal stability, wide liquid range, low volatility, high CO2 solubility and the possibility to adjust their properties by means of the selection of ions. This work is related to the experimental activities carried out at the Instituto de Carboquímica (ICB-CSIC), as synthesis and characterization of ionic liquids, followed by the study of CO2 capture in the ionic liquids and the most adequate conditions of operation for this capture, mainly pressure (atmospheric, 5bar and 10bar). Initially, the synthesis of ionic liquids was carried out through the metathesis reaction with sodium acetate (NaCH3COO) in the presence of nine solvents, with the purpose of finding the most indicated to carry out the synthesis of ILs using sodium salts. Other method used was the metathesis with silver oxide (Ag2O) in aquous medium, based on the combination of the cation 1-butil-3-metilimidazolio [Bmim+] with the anions: acetate ([Ac-]), phtalate ([ft-]), 1-naphthoate ([1-naf-]), phenolate ([Fen-]), hydroquinolate ([HQ-]), pyrocatecholate ([PC-]) and penthafluorofenolate ([FenF5-]). Other alternatives were also applied using lead(II) hydroxide (Pb(OH)2) and 1-butyl-3-methylimidazolium hydroxide ([Bmim][OH]). The characterization of the ILs was carried out using diverse techniques, such as: ionic chromatography, elemental analysis, infrared spectroscopy and thermogravimetric analysis. The main conclusions extracted from this work are summarized as follows. Diverse ILs have been synthesized, with purities between 90 and 98,4%. The pKa value of the acid of the corresponding anion plays a key role on the type of capture that is produced (chemisorption and/or physisorption), and therefore on the capacity of capture, concluding that as much as greater is the value of pKa greater is the capture capacity. Another key aspect is the pressure, observing that when the pressure is higher, the capacity of capture is greater. Also, it has been determined that the diffusion of CO2 on the IL has a great influence on the capture capacity and is directly related to the mass of IL. From the results obtained, it can be concluded that the viscosity and the pKa value of the acid of the corresponding anion can play a very important role in the behavior of the ionic liquids and that these properties can be adjusted making a good choice of the constituents of the ionic liquid.Universidade de Aveiro2013-02-14T11:46:39Z2012-01-01T00:00:00Z2012info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10773/9682spaFreitas, Katiuska Ferbel Alexandrino deinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)instname:Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãoinstacron:RCAAP2024-02-22T11:16:40Zoai:ria.ua.pt:10773/9682Portal AgregadorONGhttps://www.rcaap.pt/oai/openaireopendoar:71602024-03-20T02:46:28.403731Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos) - Agência para a Sociedade do Conhecimento (UMIC) - FCT - Sociedade da Informaçãofalse
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