Selectores quirais aplicados à separação cromatográfica

• Autor(a) principal: Maria, Ana Luísa Soutelo
• Data de Publicação: 2014
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal (Repositórios Cientìficos)
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/10362/14748
• topic: Ciclodextrinas; Selectores quirais iónicos; Fases estacionárias quirais; Discriminação quiral; Espaçadores

Os selectores quirais têm sido alvo de interesse em cromatografia para aplicação como fases estacionárias para discriminação quiral. Novas síntesesde selectores iónicos quirais alargam o âmbito da sua aplicação a novas fases estacionárias paracromatografia gasosa quiral. Anteriormente, o líquido iónico triflato de(2,3-di-O-metil-6-O-piridínio) pentakis (2’,3’,6’-tri-O-metil) ciclomaltohexaose, derivado da α-ciclodextrina, mostrou discriminação quiral quando aplicado como fase estacionária em cromatografia gasosa. Face ao sucesso alcançado este composto foi seleccionado como modelo nos estudos de Mecânica Molecular (programa AutoDock) e Mecânica Quântica (método semi-empírico PM6) da eficiência da discriminiação enantiomérica de uma fase estacionária. As características consideradas necessárias para alcançar discriminação quiral foram estabelecidas e consideradas na síntese de novos líquidos iónicos derivados de αe β-ciclodextrinas. Duas estratégias foram definidas, a colocação da extremidade iónica junto do esqueleto de ciclodextrina e a separação dessa extremidade do esqueleto de ciclodextrina com a ajuda de uma cadeia carbonada denominada espaçador. O triflatode (2,3-di-O-metil-6-O-piridínio)hexakis(2’,3’,6’-tri-O-metil)ciclomaltoheptaose(η=45,5%) e dois novos líquidos iónicos com espaçadores, o triflato de (2,3-di-O-metil-6-O-butilpiridínio)pentakis(2’,3’,6’-tri-O-metil)ciclomaltohexaose (η=53,7%) e o triflato de (2,3-di-O-metil-6-O-butilpiridínio)hexakis(2’,3’,6’-tri-O-metil)ciclomaltoheptaose(η=59,1%), foram preparados e caracterizados por espectroscopias de infravermelho e de ressonância magnética nuclear de 1H, 13C, HMBC, COSY e NOESY.A sua eficiência quando utilizados como fases estacionárias em cromatografia gasosa foi testada na análise de compostos quirais. Os líquidos iónicos puros ou em misturas foram imobilizada sem tubos capilares (diâmetro 0,5mm) de sílica virgem ou sujeitos a um pré-tratamento químico de modo a formar rugosidades internas de NaCl(método de whiskers), na preparação de colunas de fase estacionário iónica quiral. A coluna preparada a partir do capilar virgem com triflato de (2,3-di-O-metil-6-O-piridínio) hexakis(2’,3’,6’-tri-O-metil)ciclomaltoheptaosedispersa no líquido iónico cloreto de metil-imidazólio revelou maior potencial na discriminação quiral de uma mistura racémica de limoneno e uma elevada eficiência traduzida por 3720 pratos teóricos por metro de coluna para uma mistura de hidrocarbonetos.A capacidade de formação de complexos diasterioméricos das fases estacionárias de líquidos iónicos com espaçador com os compostos quirais analisados foi estudada por 1H-RMN (NOESY) em solução.A análise dos resultados permite inferira possibilidade de um bloqueio da cavidade da ciclodextrina pelo fragmento iónico de piridínio ou, em alternativa, uma distorção do anel da ciclodextrina não permitindo a discriminação quiral de misturas racémicas. Estas observações explicam a fraca discriminação quiral observada em cromatografia gasosa.