Hiperpolarizabilidade molecular de segunda ordem e HOMO-LUMO de derivados de cumarinas e neolignanas

• Autor(a) principal: Castro, Adailton Neres de
• Data de Publicação: 2018
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Biblioteca Digital Brasileira de Teses e Dissertações da UEG
• Texto Completo: http://www.bdtd.ueg.br/handle/tede/706
• topic: Propriedades elétricas; Abordagem de supermoléculas; Iteração eletrotástica; Electrical properties; Supermolecules Approach; Electrotastic; CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA

Neste trabalho foram apresentados os resultados para o momento de dipolo (𝜇), polarizabilidade linear média (𝛼) e segunda hiperpolarizabilidade média (𝛾), estáticas e dinâmicas dos cristais 2-(4-nitrofenoxi)-1-feniletanona (𝑵𝑭 − 𝑭𝑬) e Acetil-6- bromocumarina (𝑨𝑩𝑪) sob o efeito do ambiente cristalino. Os efeitos de polarização do ambiente cristalino foram inseridos através da abordagem de supermolécula (𝑆𝑀), juntamente com o processo iterativo de polarização eletrostática, o qual é baseado na convergência do momento de dipolo. O momento de dipolo foi determinado através dos métodos, Teoria de Perturbação de Møller-Plesset (𝑀𝑃2) e Teoria do Funcional da Densidade (𝐷𝐹𝑇), usando o conjunto de funções base 6 − 311 + 𝐺(𝑑). Foram testados os funcionais de densidade 𝐵3𝐿𝑌𝑃, 𝐶𝐴𝑀 − 𝐵3𝐿𝑌𝑃, 𝐵𝐻𝑎𝑛𝑑𝐻𝐿𝑌𝑃, 𝑀062𝑋, 𝑀06𝐻𝐹 e 𝑊𝐵97, sendo que estes dois últimos, apresentaram os valores do momento de dipolo com a menor diferença percentual quando comparados aos resultados obtido via 𝑀𝑃2. Adicionalmente, foram calculadas as energias do 𝐻𝑂𝑀𝑂 − 𝐿𝑈𝑀𝑂, um parâmetro importante relacionado às propriedades de excitação dos compostos. Por meio das energias do 𝐻𝑂𝑀𝑂 − 𝐿𝑈𝑀𝑂, foi possível estimar valores das seguintes propriedades: potencial químico eletrônico (𝜇𝑐𝑝), a dureza química (𝜂), energia de ionização (𝐸𝐼 ) e a afinidade eletrônica (𝐴𝐸). Referente aos efeitos do ambiente cristalino, os dois compostos revelaram-se bastante sensíveis, especialmente no que se refere ao momento de dipolo e a segunda hiperpolarizabilidade média.