Estudo teórico da energia de dissociação da ligação S–H de tiofenóis substituídos em fase gasosa
Autor(a) principal: | |
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Data de Publicação: | 2021 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UEPB |
Texto Completo: | http://tede.bc.uepb.edu.br/jspui/handle/tede/3966 |
Resumo: | A estrutura do benzeno é suscetível a ataques eletrofílicos, essencialmente, por causa dos seus elétrons π expostos. Logo, comumente são encontrados substituintes em sua estrutura, nas posições, orto, meta e para. Este trabalho teve o objetivo de investigar através da Teoria do Funcional de Densidade com o funcional B3LYP a reação de dissociação do átomo de H na ligação S–H do bromotiofenol, metiltiofenol, metoxitiofenol e aminotiofenol, em fase gasosa, com os substituintes nas posições orto, meta e para. A reação de dissociação da ligação S–H leva a formação do radical tiol, que é reconhecido por sua atividade antioxidante e a magnitude dessa atividade pode ser estimada pela variação da entalpia de dissociação homolítica da ligação S–H. A reação supracitada é proibida por spin e o estudo das curvas de energia potencial do caminho de reação foram calculadas pela Teoria do Funcional de Densidade no estado fundamental com o objetivo de estudar a reação de dissociação da ligação S–H e descrever o cruzamento intersistema entre os estados de spin singleto e tripleto relacionados com o efeito do substituinte. A Teoria do Funcional de Densidade com o nível de cálculo utilizado neste trabalho apresentou resultados satisfatórios quando comparados com os valores experimentais encontrados na literatura. Verificou-se que, qualquer um dos substituintes na posição para apresenta o maior efeito do substituinte quando comparado com as demais posições, no qual ocorre uma diminuição da energia de dissociação, o que favorece na quebra da ligação S–H. Enquanto que, na posição meta é observada a estabilidade dos tiofenóis. |
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Estudo teórico da energia de dissociação da ligação S–H de tiofenóis substituídos em fase gasosaTheoretical study of the S-H bond dissociation energy of gaseous phase replaced thiophenolsTiofenóisEstados de spinTeoria do funcional da densidadeEntalpia de dissociaçãoCIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICAA estrutura do benzeno é suscetível a ataques eletrofílicos, essencialmente, por causa dos seus elétrons π expostos. Logo, comumente são encontrados substituintes em sua estrutura, nas posições, orto, meta e para. Este trabalho teve o objetivo de investigar através da Teoria do Funcional de Densidade com o funcional B3LYP a reação de dissociação do átomo de H na ligação S–H do bromotiofenol, metiltiofenol, metoxitiofenol e aminotiofenol, em fase gasosa, com os substituintes nas posições orto, meta e para. A reação de dissociação da ligação S–H leva a formação do radical tiol, que é reconhecido por sua atividade antioxidante e a magnitude dessa atividade pode ser estimada pela variação da entalpia de dissociação homolítica da ligação S–H. A reação supracitada é proibida por spin e o estudo das curvas de energia potencial do caminho de reação foram calculadas pela Teoria do Funcional de Densidade no estado fundamental com o objetivo de estudar a reação de dissociação da ligação S–H e descrever o cruzamento intersistema entre os estados de spin singleto e tripleto relacionados com o efeito do substituinte. A Teoria do Funcional de Densidade com o nível de cálculo utilizado neste trabalho apresentou resultados satisfatórios quando comparados com os valores experimentais encontrados na literatura. Verificou-se que, qualquer um dos substituintes na posição para apresenta o maior efeito do substituinte quando comparado com as demais posições, no qual ocorre uma diminuição da energia de dissociação, o que favorece na quebra da ligação S–H. Enquanto que, na posição meta é observada a estabilidade dos tiofenóis.Benzene's structure is susceptible to electrophilic attack, essentially, because of its exposed π electrons. Therefore, substituents are commonly found in its structure, in the ortho, meta and para positions. This work aimed to investigate through the Density Functional Theory with the B3LYP functional the dissociation reaction of the H atom in the S–H bond of bromothiophenol, methylthiophenol, methoxythiophenol and aminothiophenol, in gas phase, with the substituents in the ortho positions , goal and stop. The S–H bond dissociation reaction leads to the formation of the thiol radical, which is recognized by its antioxidant activity and the magnitude of this activity can be estimated by the variation of the homolytic dissociation enthalpy of the S–H bond. The aforementioned reaction is spin prohibited and the study of the potential energy curves of the reaction path were calculated by the ground state Density Functional Theory in order to study the dissociation reaction of the S–H bond and describe the intersystem crossing between singlet and triplet spin states related to the effect of the substituent. The Density Functional Theory with the calculation level used in this work presented satisfactory results when compared with the experimental values found in the literature. It was found that any of the substituents in the para position has the greatest effect of the substituent when compared to the other positions, in which there is a decrease in dissociation energy, which favors the breaking of the S–H bond. While in meta position the stability of thiophenols is observed.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESUniversidade Estadual da ParaíbaPró-Reitoria de Pós-Graduação e Pesquisa - PRPGPBrasilUEPBPrograma de Pós-Graduação em Química - PPGQJúnior, Juracy Régis de Lucena675.661.974-87http://lattes.cnpq.br/8119528339396944Andrade, Railton Barbosa de066.412.794-05http://lattes.cnpq.br/5346306070031826Leitão, Ezequiel Fragoso Vieira076.788.794-82http://lattes.cnpq.br/7678437706994830Lima, Luana da Cunha2021-12-22T11:17:36Z2999-12-312021-10-26info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfLIMA, Luana da Cunha. Estudo teórico da energia de dissociação da ligação S–H de tiofenóis substituídos em fase gasosa. 2021. 74f. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química - PPGQ) - Universidade Estadual da Paraíba, Campina Grande, 2021.http://tede.bc.uepb.edu.br/jspui/handle/tede/3966porinfo:eu-repo/semantics/embargoedAccessreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UEPBinstname:Universidade Estadual da Paraíba (UEPB)instacron:UEPB2021-12-22T11:18:02Zoai:tede.bc.uepb.edu.br:tede/3966Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://tede.bc.uepb.edu.br/jspui/PUBhttp://tede.bc.uepb.edu.br/oai/requestbc@uepb.edu.br||opendoar:2021-12-22T11:18:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UEPB - Universidade Estadual da Paraíba (UEPB)false |
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