Síntese, caracterização e estudo das propriedades fotoluminescentes de carboxilatos de lantanídeos derivados do anti-inflamatório ibuprofeno

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: França, Tatiane Corrêa de Oliveira
Data de Publicação: 2018
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UERJ
Texto Completo: http://www.bdtd.uerj.br/handle/1/15839
Resumo: Coordination compounds of lanthanides have been the focus of many studies in the last decades, especially because it can became to a wealth complex materials with specific physical-chemistry properties and specific functions. In this context, the carboxilates with nitrogen ligands, show great potential as candidates for Light Conversor Molecular Devices (DMCLs). In this way, this work presents the synthesis, structural characterization and photoluminescent study of fifteen (15) novel compounds of Eu3+, Tb3+, Gd3+ , containing the non-steroidal anti-inflammatory drug ibuprofen and ancillary ligands 2,2 - bipiridina (bpy), 1,10- phenanthroline(phen), 4,4 -dimethil-2,2 -bipyridine (4,4 -dmbpy) e 5,5 -dimethil-2,2 -bipyridine (5,5 -dmbpy). Mononuclear complexes exhibit the general formulas [Ln(Ibf)3(H2O)2] (1 3) (Ln = Eu3+ 1, Gd3+ 2 e Tb3+ 3), while binuclear complexes exhibit the general formulas [Ln2(Ibf)6(bpy)2] (4 6) (Ln = Eu3+ 4, Gd3+ 5 e Tb3+ 6), [Ln2(Ibf)6(phen)2] (7 9) (Ln = Eu3+ 7, Gd3+ 8 e Tb3+ 9), [Ln2(Ibf)6(4,4 -dmbpy)2] (10 12) (Ln = Eu3+ 10, Gd3+ 11 e Tb3+ 12) e [Ln2(Ibf)6(5,5 -dmbpy)2] (13 15) (Ln = Eu3+ 13, Gd3+ 14 e Tb3+ 15). An efficient light transfer process ligand → Ln3+ was found, through the photoluminescence study, mainly for binuclear compounds. With the theoretical values of intramolecular energy transfer, by the RM1 model, it was verified that the energy transfer mainly occur through the lowest energy T1 state of the system to 5D1 e 5D0 states of Eu3+ ion. Furthermore, the substitution of coordenated water molecules in 1 by N,N-donors ligands bpy, phen, 4,4 -dmbpy e 5,5 -dmbpy, promoted the generation of binuclear complexes with 3-fold (4 6) and 4-fold (7 15) increase in quantum efficiency (η). Summarizing, the binuclear complexes sinthesized in this work can be excellent options for biomarkers and photoluminescent devices
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Dissertação (Mestrado em Química ambiental; Polímeros) - Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 2018.http://www.bdtd.uerj.br/handle/1/15839Coordination compounds of lanthanides have been the focus of many studies in the last decades, especially because it can became to a wealth complex materials with specific physical-chemistry properties and specific functions. In this context, the carboxilates with nitrogen ligands, show great potential as candidates for Light Conversor Molecular Devices (DMCLs). In this way, this work presents the synthesis, structural characterization and photoluminescent study of fifteen (15) novel compounds of Eu3+, Tb3+, Gd3+ , containing the non-steroidal anti-inflammatory drug ibuprofen and ancillary ligands 2,2 - bipiridina (bpy), 1,10- phenanthroline(phen), 4,4 -dimethil-2,2 -bipyridine (4,4 -dmbpy) e 5,5 -dimethil-2,2 -bipyridine (5,5 -dmbpy). Mononuclear complexes exhibit the general formulas [Ln(Ibf)3(H2O)2] (1 3) (Ln = Eu3+ 1, Gd3+ 2 e Tb3+ 3), while binuclear complexes exhibit the general formulas [Ln2(Ibf)6(bpy)2] (4 6) (Ln = Eu3+ 4, Gd3+ 5 e Tb3+ 6), [Ln2(Ibf)6(phen)2] (7 9) (Ln = Eu3+ 7, Gd3+ 8 e Tb3+ 9), [Ln2(Ibf)6(4,4 -dmbpy)2] (10 12) (Ln = Eu3+ 10, Gd3+ 11 e Tb3+ 12) e [Ln2(Ibf)6(5,5 -dmbpy)2] (13 15) (Ln = Eu3+ 13, Gd3+ 14 e Tb3+ 15). An efficient light transfer process ligand → Ln3+ was found, through the photoluminescence study, mainly for binuclear compounds. With the theoretical values of intramolecular energy transfer, by the RM1 model, it was verified that the energy transfer mainly occur through the lowest energy T1 state of the system to 5D1 e 5D0 states of Eu3+ ion. Furthermore, the substitution of coordenated water molecules in 1 by N,N-donors ligands bpy, phen, 4,4 -dmbpy e 5,5 -dmbpy, promoted the generation of binuclear complexes with 3-fold (4 6) and 4-fold (7 15) increase in quantum efficiency (η). Summarizing, the binuclear complexes sinthesized in this work can be excellent options for biomarkers and photoluminescent devicesOs compostos de coordenação de lantanídeos têm sido alvo de intensos trabalhos de pesquisa nas últimas décadas, sobretudo pela perspectiva de se construir materiais complexos com diversas propriedades físico-químicas e funções específicas. Nesse contexto, os carboxilatos contendo ligantes nitrogenados, apresentam grande potencial para seremutilizados como Dispositivos Moleculares Conversores de Luz (DMCLs). Desta forma, neste trabalho realizou-se a síntese, caracterização estrutural e estudo fotoluminescente dequinze (15) complexos inéditos de íons Eu3+, Gd3+ e Tb3+, contendo o anti-inflamatório nãoesteroidal ibuprofeno (Ibf) e os ligantes nitrogenados 2,2 - bipiridina (bpy), 1,10- fenantrolina (phen), 4,4 -dimetil-2,2 -bipiridina (4,4 -dmbpy) e 5,5 -dimetil-2,2 -bipiridina (5,5 -dmbpy). Os complexos mononucleares formados apresentaram fórmula geral [Ln(Ibf)3(H2O)2] (1 3) (Ln = Eu3+1, Gd3+2e Tb3+ 3), enquanto que os complexos binucleares apresentaram fórmula geral[Ln2(Ibf)6(bpy)2] (4 6) (Ln = Eu3+4, Gd3+5e Tb3+ 6), [Ln2(Ibf)6(phen)2] (7 9) (Ln = Eu3+7, Gd3+8e Tb3+ 9), [Ln2(Ibf)6(4,4 -dmbpy)2] (10 12) (Ln = Eu3+10, Gd3+11 e Tb3+12) e [Ln2(Ibf)6(5,5 -dmbpy)2] (13 15) (Ln = Eu3+13, Gd3+14 e Tb3+15).Um eficiente processo de transferência de energia ligante → Ln3+ foi verificado através do estudo de fotoluminescência, principalmente para os complexos binucleares. A partir das taxas teóricas de transferência de energia intramolecular, obtidas através do modelo RM1, verificou-se que a transferência de energia ocorre principalmente a partir do estado T1 de mais baixa energia do sistema para os níveis 5D1 e 5D0 do íon Eu3+. Além disso, a substituição das moléculas de água coordenadas em 1 pelos ligantes nitrogenados bpy, phen,4,4 -dmbpy e 5,5 -dmbpy, promoveram a formação dos complexos binucleares 4 15, com eficiência quântica (η), aproximadamente, 3 vezes maior para os complexos 4 6 e 4 vezes maior para os complexos 7 15. Dessa forma, os complexos binucleares desenvolvidos nesse trabalho podem ser excelentes opções para aplicação como eficientes dispositivos fotoluminescentes e biomarcadoresSubmitted by Boris Flegr (boris@uerj.br) on 2021-01-07T19:04:10Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao Quimica Tatiane Franca[.pdf: 12785927 bytes, checksum: 2c77a524bbe5ceaceb910c3f6aaa0ce0 (MD5)Made available in DSpace on 2021-01-07T19:04:10Z (GMT). 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