Preparação e estudo de reatividade de sistemas catalíticos, a base de zirconocenos, frente à reação de homo- e copolimerização de eteno
Autor(a) principal: | |
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Data de Publicação: | 2007 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da Universidade Federal de Alagoas (UFAL) |
Texto Completo: | http://repositorio.ufal.br/handle/riufal/1060 |
Resumo: | Catalytic systems based on zirconoces which are able to polymerize ethene have been studied. Structural modifications on the basic catalytic precursor, diphenylmethylidene(η5- cyclopentadienyl)(η5-9-fluorenyl) zirconium dichloride (5a) have been carried out. The catalytic precursors 5a and bis(para-fluorophenyl)methylidene(η5-cyclopentadienyl)(η5-9- fluorenyl)zirconium dichloride (5b) were synthesized, as well the pre-ligand (1- cyclopentadienyl)(9-fluorenyl)[1,1-bis(para-methoxyphenyl)]methane (3c). Complex Ph2C(Cp)(Flu)ZrCl2 was supported on silica by two different techniques. i) directly on silica, grafting, and ii) on silica modified with MAO. Catalytic tests on homopolymerization of ethene and copolymerization of ethene/1- hexene reactions, using the catalytic precursor 5a, were carried out either on homogeneous and heterogeneous media. The polymers obtained were characterized and their properties were correlated with the reaction polymerization conditions. Three different reactors, under different reaction conditions, were employed to carried out polymerization reactions. Several analytical techniques were employed to characterize the pre-ligands, catalytic precursors, polymers, and supports obtained. |
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Preparação e estudo de reatividade de sistemas catalíticos, a base de zirconocenos, frente à reação de homo- e copolimerização de etenoPreparation and reative studies of catalytic systems based on zirconocenes, face to homo-and co-polimerization reation of eteneMetalocenosPolimerização de olefinasImobilização de catalisadores em silicaMetaloceneOlefin polymerizationCatalysts immobilization on sílicaCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICACatalytic systems based on zirconoces which are able to polymerize ethene have been studied. Structural modifications on the basic catalytic precursor, diphenylmethylidene(η5- cyclopentadienyl)(η5-9-fluorenyl) zirconium dichloride (5a) have been carried out. The catalytic precursors 5a and bis(para-fluorophenyl)methylidene(η5-cyclopentadienyl)(η5-9- fluorenyl)zirconium dichloride (5b) were synthesized, as well the pre-ligand (1- cyclopentadienyl)(9-fluorenyl)[1,1-bis(para-methoxyphenyl)]methane (3c). Complex Ph2C(Cp)(Flu)ZrCl2 was supported on silica by two different techniques. i) directly on silica, grafting, and ii) on silica modified with MAO. Catalytic tests on homopolymerization of ethene and copolymerization of ethene/1- hexene reactions, using the catalytic precursor 5a, were carried out either on homogeneous and heterogeneous media. The polymers obtained were characterized and their properties were correlated with the reaction polymerization conditions. Three different reactors, under different reaction conditions, were employed to carried out polymerization reactions. Several analytical techniques were employed to characterize the pre-ligands, catalytic precursors, polymers, and supports obtained.Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoNeste trabalho foram estudados sistemas catalíticos, a base de metalocenos de zircônio, capazes de promover reações de polimerização de eteno. Foram realizadas de modificação estrutural do precursor catalítico base, difenilmetilideno(η5-ciclopentadienil)(η5- 9-fluorenil)zircônio (5a). Os precursores catalíticos metalocênicos 5a e dicloreto de bis(parafluorofenil) metilideno(η5-ciclopentadienil)(η5-9-fluorenil)zircônio (5b) foram sintetizados, como também o pré-ligante (1-ciclopentadienil)(9-fluorenil)[1,1-bis(para-metoxifenil)] metano (3c). O complexo Ph2C(Cp)(Flu)ZrCl2 (5a) foi suportado em sílica através de duas técnicas: i) diretamente em sílica, grafting e ii) em sílica modificada por metilaluminoxano (MAO). Foram realizados testes catalíticos empregando-se o precursor catalítico 5a, tanto em meio homogêneo, quanto heterogêneo, frente a reações de homopolimerização de eteno e copolimerização de eteno/1-hexeno. Os polímeros obtidos foram caracterizados e suas propriedades foram correlacionadas com as condições da reação de polimerização. As reações de polimerização foram realizadas em três diferentes reatores, sob diferentes condições reação. Várias técnicas analíticas foram empregadas para caracterização dos pré-ligantes, precursores catalíticos, polímeros e suportes obtidos.Universidade Federal de AlagoasBRQuímica; BiotecnologiaPrograma de Pós-Graduação em Química e BiotecnologiaUFALMeneghetti, Mario RobertoCPF:46455078004MENEGHETTI, M. R.Meneghetti, Simoni Margareti PlentzCPF:40698076087MENEGHETTI, S. M. P.Brandao, Soraia TeixeiraCPF:9999997965BRANDAO, S. T.Ribeiro, Adriana SantosCPF:92533191434RIBEIRO, A. S.Freitas, Alan John Duarte de2015-08-25T19:05:37Z2012-11-232015-08-25T19:05:37Z2007-02-28info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfapplication/pdfFREITAS, Alan John Duarte de. Preparation and reative studies of catalytic systems based on zirconocenes, face to homo-and co-polimerization reation of etene. 2007. 123 f. Dissertação (Mestrado em Química; Biotecnologia) - Universidade Federal de Alagoas, Maceió, 2007.http://repositorio.ufal.br/handle/riufal/1060porinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da Universidade Federal de Alagoas (UFAL)instname:Universidade Federal de Alagoas (UFAL)instacron:UFAL2018-10-24T20:14:50Zoai:www.repositorio.ufal.br:riufal/1060Repositório InstitucionalPUBhttp://www.repositorio.ufal.br/oai/requestri@sibi.ufal.bropendoar:2018-10-24T20:14:50Repositório Institucional da Universidade Federal de Alagoas (UFAL) - Universidade Federal de Alagoas (UFAL)false |
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