SÃntese de α-aminoÃcidos nÃo naturais -precursores de agentes inibidores da trombina - via CatÃlise de TransferÃncia de Fase (CTF)

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Rosa VirgÃnia Soares Mamede
Data de Publicação: 2009
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFC
Texto Completo: http://www.teses.ufc.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=4714
Resumo: Sete novos precursores de a-aminoÃcidos foram preparados atravÃs da reaÃÃo de alquilaÃÃo do acetoamidocianoacetato de etila 112 utilizando bromo-hexano, cloreto de benzila, brometo de alila, 9-(clorometil)-antraceno, brometo de 3-nitrobenzila, brometo de 4-nitrobenzila, brometo de 4- metoxibenzila e brometo de 2-metilnaftaleno como agentes alquilantes via CatÃlise de TransferÃncia de Fase (CTF). Tais reaÃÃes foram realizadas a 70oC, utilizando cloreto de benziltributilamÃnio como catalisador. ApÃs 5h de reaÃÃo, foram obtidos os compostos 113a-h com rendimentos que variaram de moderados a bons (24-74%), (Esquema I). A reaÃÃo de alquilaÃÃo do acetoamidocianoacetato de etila 112 com cloreto de benzila foi realizada utilizando os seguintes catalisadores quirais: Brometo de N-benzilmetilefedrÃnio (31a), Cloreto de (8R,9S)-N-9-metilantracenilcinchonidÃnio (34b), Cloreto de (8S,9R)-N-9-metilantracenilquinÃnio (34a), Cloreto de (8R,9S)-N-benzilmetilcinchonidÃnio (32b), Brometo de N-(benzilmetil)-O-alil-efedrÃnio (31g), Cloreto de (8S,9R)-NbenzilmetilcinchonÃnio (33b), Brometo de N-(9-metilantracenil)-O-alilcinchonidÃnio (34e) e Cloreto de (8S,9R)-N-9-metilantracenilcinchonÃnio (34d). NÃo foi observada induÃÃo assimÃtrica para as reaÃÃes utilizando os catalisadores supracitados na produÃÃo do precursor de a-aminoÃcido 113b. Ainda que nÃo tenha ocorrido induÃÃo assimÃtrica, bons rendimentos (83%) foram obtidos com os catalisadores 34e e 34d. Com base nos resultados obtidos a partir do programa de modelagem molecular Gaussian 03 foi possÃvel propor um modelo de aproximaÃÃo enolato-catalisador que justifica a falta de induÃÃo assimÃtrica observada com a utilizaÃÃo dos catalisadores quirais testados.a-aminoÃcidos 114 foram obtidos a partir dos precursores 113 atravÃs de hidrÃlise Ãcida, em rendimentos que variaram de moderados a bons (68-93%), (Esquema II).
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