NAFTOQUINONAS NATURAIS A PARTIR DO LAPACHOL E SEU EPÓXIDO CICLIZAÇÃO ELETROFÍLICA COM SAIS DE TÁLIO III E ABERTURA DO EPÓXIDO EM MEIO BÁSICO
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Data de Publicação: | 2007 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF) |
Texto Completo: | https://app.uff.br/riuff/handle/1/18071 |
Resumo: | This work describes cyclization of lapachol 3 using thallium triacetate (TTA) and thallium trinitrate (TTN) in acetic anhydride, acetic anhydride/water (1: 1), acetic acid, acetic acid/water (1: 1), methanol, dimethylsulfoxide, water, tetrahydrofuran, ethyl ether and dichloromethane, as solvent, under magnetic agitation and irradiation for microwaves. In these reactions, α-xiloidone 4 was isolated as main product to a large extent of the reactions, with yields that vary of 20- 75%. On the other hand, dehidro-iso-α-lapachone 6, was gotten as main product in 21% yield, when dichloromethane TTA was used as solvent and as electrophile. The decrease of the reacional time was also observed when irradiation for microwaves was used, however the results had not been satisfactory.This work still describes the study of the opening of the epoxide of lapachol 3 in basic condictions. The reaction of 3 with MCPBA that, followed for KOH/DMSO, led to the formation of 3-hidroxi-β-lapachona (stenocarpoquinona-A) 39 and of avicequinone-C 65, both in 20% yield. Several other reactions conditions of opening of the epoxide in basic condiction had been evaluated, where optimum result was gotten enters a reaction of 3 with MCPBA in dichloromethane as solvent and Na2HPO4 as base. In this in case that it had the formation of 3-hidroxi-β-lapachone 39 and orto-furanic derivative 59 in the ratio of 1: 5.62 respectively. |
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NAFTOQUINONAS NATURAIS A PARTIR DO LAPACHOL E SEU EPÓXIDO CICLIZAÇÃO ELETROFÍLICA COM SAIS DE TÁLIO III E ABERTURA DO EPÓXIDO EM MEIO BÁSICONatural naphthoquinones from lapachol and its epoxide-electrophilic cyclization with thallium III salts and opening of the epoxide in basic wayNaftoquinonasLapacholQuinonasNaftoquinonas - DerivadosLapachol - DerivadosQuinonas - DerivadosCiclização eletrofílicaEletrophilic cyclizationNaphthoquinonesLapacholQuinonesCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICAThis work describes cyclization of lapachol 3 using thallium triacetate (TTA) and thallium trinitrate (TTN) in acetic anhydride, acetic anhydride/water (1: 1), acetic acid, acetic acid/water (1: 1), methanol, dimethylsulfoxide, water, tetrahydrofuran, ethyl ether and dichloromethane, as solvent, under magnetic agitation and irradiation for microwaves. In these reactions, α-xiloidone 4 was isolated as main product to a large extent of the reactions, with yields that vary of 20- 75%. On the other hand, dehidro-iso-α-lapachone 6, was gotten as main product in 21% yield, when dichloromethane TTA was used as solvent and as electrophile. The decrease of the reacional time was also observed when irradiation for microwaves was used, however the results had not been satisfactory.This work still describes the study of the opening of the epoxide of lapachol 3 in basic condictions. The reaction of 3 with MCPBA that, followed for KOH/DMSO, led to the formation of 3-hidroxi-β-lapachona (stenocarpoquinona-A) 39 and of avicequinone-C 65, both in 20% yield. Several other reactions conditions of opening of the epoxide in basic condiction had been evaluated, where optimum result was gotten enters a reaction of 3 with MCPBA in dichloromethane as solvent and Na2HPO4 as base. In this in case that it had the formation of 3-hidroxi-β-lapachone 39 and orto-furanic derivative 59 in the ratio of 1: 5.62 respectively.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorEste trabalho descreve a ciclização do lapachol 3 utilizando triacetato de tálio (TTA) e trinitrato de tálio (TTN) em anidrido acético, anidrido acético/ água (1:1), ácido acético, ácido acético/ água (1:1), metanol anidro, metanol, dimetilsulfóxido, água, tetraidrofurano, éter etílico e diclorometano, como solvente, sob agitação magnética e irradiação por microondas. Nestas reações, a α-xiloidona 4 foi isolada como produto principal em grande parte das reações, com rendimentos que variam de 20 a 75%. Por outro lado, dehidro-iso-α-lapachona 6, foi obtida como produto principal em 21% de rendimento, quando diclorometano foi utilizado como solvente e TTA como eletrófilo. Foi observado também o decréscimo do tempo reacional quando se utilizou irradiação por microondas, porém os resultados não foram satisfatórios.Este trabalho descreve ainda o estudo da abertura do epóxido do lapachol 3 em meio básico. A reação de 3 com AMCPB que, seguida por KOH/DMSO, levou à formação da 3-hidroxi-β-lapachona (stenocarpoquinona-A) 39 e da avicequinona-C 65, ambas em 20% de rendimento. Várias outras condições reacionais de abertura do epóxido em meio básico foram avaliadas, onde o melhor resultado foi obtido entre uma reação de 3 com AMCPB em diclorometano como solvente e Na2HPO4 como base. Neste caso houve a formação da 3-hidroxi-β-lapachona 39 e o derivado ortofurânico 59 na proporção de 1:5,62 respectivamente.Programa de Pós-graduação em Química OrgânicaQuímica OrgânicaRibeiro, Carlos Magno RochaCPF:65432109876http://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4786085H9Aguiar, Alcino Palermo deCPF:43343434322http://lattes.cnpq.br/6385098389900462Farias, Florence Moellmann Cordeiro deCPF:62863258753http://lattes.cnpq.br/0084501437929831Souza, Pablo Pinto de2021-03-10T20:43:31Z2008-11-072021-03-10T20:43:31Z2007-02-14info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://app.uff.br/riuff/handle/1/18071porCC-BY-SAinfo:eu-repo/semantics/embargoedAccessreponame:Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF)instname:Universidade Federal Fluminense (UFF)instacron:UFF2021-03-10T20:43:31Zoai:app.uff.br:1/18071Repositório InstitucionalPUBhttps://app.uff.br/oai/requestriuff@id.uff.bropendoar:21202021-03-10T20:43:31Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF) - Universidade Federal Fluminense (UFF)false |
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NAFTOQUINONAS NATURAIS A PARTIR DO LAPACHOL E SEU EPÓXIDO CICLIZAÇÃO ELETROFÍLICA COM SAIS DE TÁLIO III E ABERTURA DO EPÓXIDO EM MEIO BÁSICO Souza, Pablo Pinto de Naftoquinonas Lapachol Quinonas Naftoquinonas - Derivados Lapachol - Derivados Quinonas - Derivados Ciclização eletrofílica Eletrophilic cyclization Naphthoquinones Lapachol Quinones CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA |
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