PREPARAÇÃO DE MEMBRANAS A BASE DE PEROVSKITAS PARA A OXIDAÇÃO PARCIAL DO METANO

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Souza, Helena Prudêncio de
Data de Publicação: 2006
Tipo de documento: Tese
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF)
Texto Completo: https://app.uff.br/riuff/handle/1/20962
Resumo: The partial substitution of A site cations by La on the membranes Sr1-xAxCo0,5FeO3-? with x= 0,0; 0,2 and 0,6 were prepared by solid-state reaction and combustion synthesis. The membranes were characterized by d by X-Ray Diffraction (XRD) and Scanning Electron Microscopy (SEM) and were examine the evolution of the membrane under the reactor conditions of the partial oxidation of methane. The powders membrane showed sodium carbonate, a perovskite phase (SrFe1--xCoxO3-?), intergrowth (Sr4Fe6-xCoxO13-?) and spinel phase (Fe,Co3O4) with variations. The membrane SrCo0,5FeO3-? prepared by solid-state reaction, the interface (Sr4Fe6-xCoxO13-?) is the dominant phase along with appreciable amount of perovskite phase (SrFe1--xCoxO3-?). The particle size of the powder increased on the membrane with ligant glycol poly etilene a 1150oC/2h. The scanning electron microscope (SEM) with an energy dispersive spectrometer (EDS) the membrane SrCo0,5FeO3-? (SCF-OS) showed perovskite phase SrCoxFe1-xO3-?, for the x<0,5 correspond of the spherical grains and plate-like grains Sr4Fe6O13+? . Under the reactor conditions of the partial oxidation of methane the membrane showed low conversion and high selectivity CO2. The interface phase didn t avoid a cobalt reduction, hence didn t promote the partial oxidation of methane. The membrane prepared by combustion synthesis, SrCo0,5FeO3-? (SCFCS) were sintered to dense at 1150oC/2h, with ligant glycol poly etielene. The phase dominant was perovskite SrFeO3-? that through a scanning electron microscope (SEM), corresponding the spherical grains and the plate-like grains Sr4Fe6-xCoxO13+? for x=2, an intergrowth. The cobalt in the intergrowth decrease when the membrane under conditions of the partial oxidation of methane. The substitution of La for Sr in the membrane Sr1-xAxCo0,5FeO3-?, for x=0,2 e 0,6 de La only occurred independent of the lanthanum concentration and looked with transformation intergrowth for the perovskite phase.The increase in x avoids the high cristalinity of the perovskite phase, without need the higher temperature. On the membranes with x=0,2 for the La the composition of the spherical grains were LaxSr1-xFeO3-? and plate-like grains Sr4-xLaxFe4Co2O13+? for x<0,8. In the solid state reaction and combustion the membrane with x=0,6, the spherical grains was LaxSr1-xFeO3-? and plate-like grains Sr4-xLaxFe4Co2O13+? for x<2,4. The conversion in the membranes with La was low and selectivity CO2 showed alter with reaction time. Only with x=0,6 of the La didn t contribute membrane, in the partial oxidation catalytic of the methane reaction. Generally, the substitution Co by Fe occurred in the part iron oxides, membranes with La avoided a reduction of the cobalt that didn t contribute for the partial oxidation catalytic of the methane reaction.
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The powders membrane showed sodium carbonate, a perovskite phase (SrFe1--xCoxO3-?), intergrowth (Sr4Fe6-xCoxO13-?) and spinel phase (Fe,Co3O4) with variations. The membrane SrCo0,5FeO3-? prepared by solid-state reaction, the interface (Sr4Fe6-xCoxO13-?) is the dominant phase along with appreciable amount of perovskite phase (SrFe1--xCoxO3-?). The particle size of the powder increased on the membrane with ligant glycol poly etilene a 1150oC/2h. The scanning electron microscope (SEM) with an energy dispersive spectrometer (EDS) the membrane SrCo0,5FeO3-? (SCF-OS) showed perovskite phase SrCoxFe1-xO3-?, for the x<0,5 correspond of the spherical grains and plate-like grains Sr4Fe6O13+? . Under the reactor conditions of the partial oxidation of methane the membrane showed low conversion and high selectivity CO2. The interface phase didn t avoid a cobalt reduction, hence didn t promote the partial oxidation of methane. The membrane prepared by combustion synthesis, SrCo0,5FeO3-? (SCFCS) were sintered to dense at 1150oC/2h, with ligant glycol poly etielene. The phase dominant was perovskite SrFeO3-? that through a scanning electron microscope (SEM), corresponding the spherical grains and the plate-like grains Sr4Fe6-xCoxO13+? for x=2, an intergrowth. The cobalt in the intergrowth decrease when the membrane under conditions of the partial oxidation of methane. The substitution of La for Sr in the membrane Sr1-xAxCo0,5FeO3-?, for x=0,2 e 0,6 de La only occurred independent of the lanthanum concentration and looked with transformation intergrowth for the perovskite phase.The increase in x avoids the high cristalinity of the perovskite phase, without need the higher temperature. On the membranes with x=0,2 for the La the composition of the spherical grains were LaxSr1-xFeO3-? and plate-like grains Sr4-xLaxFe4Co2O13+? for x<0,8. In the solid state reaction and combustion the membrane with x=0,6, the spherical grains was LaxSr1-xFeO3-? and plate-like grains Sr4-xLaxFe4Co2O13+? for x<2,4. The conversion in the membranes with La was low and selectivity CO2 showed alter with reaction time. Only with x=0,6 of the La didn t contribute membrane, in the partial oxidation catalytic of the methane reaction. Generally, the substitution Co by Fe occurred in the part iron oxides, membranes with La avoided a reduction of the cobalt that didn t contribute for the partial oxidation catalytic of the methane reaction.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorAs membranas Sr1-xAxCo0,5FeO3-? para x= 0,0; 0,2 e 0,6 de lantânio foram sintetizadas por reação no estado sólido e síntese de combustão. A caracterização das membranas deu-se através da difração de raios-X e pela microscopia eletrônica de varredura e o comportamento catalítico das membranas na reação de oxidação parcial catalítica do metano foi avaliado. Os precursores das membranas apresentaram, essencialmente, uma mistura de carbonato de estrôncio (que somente após a sinterização foi eliminado), uma fase perovskita (SrFe1--xCoxO3-?); interface (Sr4Fe6-xCoxO13-?) e espinélio (Fe,Co3O4). Entretanto, a razão destas fases variou com a concentração de lantânio. A membrana SrCo0,5FeO3-? para x=0,0 por reação no estado sólido, apresentou preferencialmente a interface e em menor concentração a fase perovskita. O crescimento dos grãos da membrana SrCo0,5FeO3-? (SCF-OS) ocorreu com o ligante polietileno glicol a 1150oC/2h. De acordo com a microanálise de EDS, a fase perovskita, SrCoxFe1-xO3-?, para x<0,5 está relacionada aos grãos e Sr4Fe6O13+? as placas da membrana SCF-OS. Nas condições da reação de oxidação parcial catalítica do metano, houve baixa conversão do metano e alta seletividade para o CO2. A fase preferencial da membrana SrCo0,5FeO3-? (SCF-OS) impediu a redução do cobalto, deste modo, não promoveu a reação de oxidação parcial do metano. Em relação á membrana por síntese de combustão a sinterização ocorreu a 1150oC/2h com ligante polietileno gilcol. A fase majoritária encontrada foi a perovskita SrFeO3-? que através da microscopia eletrônica de varredura está representada por grãos esféricos e as placas Sr4Fe6-xCoxO13+? para x=2, pela interface. O cobalto contido na interface foi reduzido quando a membrana foi exposta as condições da reação de oxidação parcial do metano. A substituição de Sr por La no sitio A da membrana Sr1-xAxCo0,5FeO3-?, para x=0,2 e 0,6 de La, ocorreu independente da concentração de lantânio e foi observada com a transformação da interface para fase perovskita. O aumento da concentração de lantânio possibilitou a maior cristalinidade da fase perovskita, não necessitando de temperaturas elevadas. Para as membranas com x=0,2 de La a composição dos grãos esféricos foi LaxSr1-xFeO3-? para x<0,2 e as placas Sr4-xLaxFe4Co2O13+? para x<0,8. Com maior concentração de lantânio (x=0,6) nas membranas por reação no estado sólido e combustão, os grãos esféricos são representados como LaxSr1-xFeO3-? para x<0,6 e as placas como sendo Sr4-xLaxFe4Co2O13+? para x<2,4. Nas membranas contendo lantânio a conversão manteve-se baixa e a seletividade ao CO2 mostrou-se alterada conforme o tempo de reação. Somente com x=0,6 de La não houve maior participação da membrana, na reação de oxidação parcial catalítica do metano. Em geral, a substituição do Fe por Co nos blocos de óxido de ferro, das membranas contendo La permitiu a redução do cobalto que não contribuiu para a reação de oxidação parcial catalítica do metano.Programa de Pós-graduação em Química OrgânicaQuímica OrgânicaPassos, Fabio BarbozaCPF:84590628737http://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4784205D6Noronha, Fabio BellotCPF:88752370022http://lattes.cnpq.br/4325989861878031Pereira, Marcelo MacielCPF:66666666622http://lattes.cnpq.br/1392441615039712Silva, Rosenir Rita de Cássia Moreira daCPF:11233255422http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.do?id=K4763156D6Azeredo, Rodrigo Bagueira de VasconcellosCPF:44444444422http://lattes.cnpq.br/9377065152271946Marinho, Maria Conceição GrecaCPF:33333331322http://lattes.cnpq.br/8890414036391529Souza, Helena Prudêncio de2021-03-10T20:51:38Z2007-02-092021-03-10T20:51:38Z2006-10-27info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://app.uff.br/riuff/handle/1/20962porCC-BY-SAinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF)instname:Universidade Federal Fluminense (UFF)instacron:UFF2021-03-10T20:51:38Zoai:app.uff.br:1/20962Repositório InstitucionalPUBhttps://app.uff.br/oai/requestriuff@id.uff.bropendoar:21202024-08-19T11:01:38.803906Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF) - Universidade Federal Fluminense (UFF)false
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