Avaliação da atividade de catalisadores de prata sobre diferentes suportes na reação de epoxidação do etileno

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Vital, Renata de Uzêda
Data de Publicação: 2016
Tipo de documento: Trabalho de conclusão de curso
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF)
Texto Completo: https://app.uff.br/riuff/handle/1/2138
Resumo: O óxido de etileno (EO) é um intermediário muito importante na fabricação de uma série de produtos petroquímicos tais como etileno glicol, surfactantes, anticongelantes, adesivos, lubrificantes e solventes. Atualmente, sua produção excede 20 milhões de ton/ano, representando cerca de 40-50% do valor total de substâncias químicas orgânicas produzidas mundialmente. Industrialmente, esse epóxido é obtido através da oxidação parcial do etileno usando ar ou oxigênio sobre catalisadores de Ag suportados em α-Al2O3, um suporte de baixa área superficial. Apesar desse processo ter sido desenvolvido por volta da década de 40, uma questão prática importante que não tem sido sistematicamente investigada é o papel do suporte na catálise do óxido de etileno. A singularidade da alumina como suporte na obtenção de catalisadores altamente seletivos foi atribuída a sua baixa área superficial. No entanto, existem outros suportes de área superficial igualmente baixa que resultaram em catalisadores não seletivos ao EO. Algumas evidências na literatura indicam que os suportes podem ser ativos na conversão do óxido de etileno a acetaldeído e a CO2. Além disso, a natureza do suporte pode influenciar na distribuição dos tamanhos de partícula de prata e, consequentemente, na atividade e seletividade ao óxido de etileno. Assim, o objetivo desse trabalho é comparar o efeito do suporte no desempenho dos catalisadores de prata suportados em α-Al2O3, ZrO2 e MgO. Os três materiais possuem área superficial bem distintas, além de características neutra, ácida e básica, respectivamente. Os catalisadores foram caracterizados por medidas de área específica, difração de raios X e dessorção a temperatura programada de O2. O catalisador Ag/α-Al2O3 se mostrou o mais promissor na produção seletiva de óxido de etileno dentre os estudados, apresentando rendimentos desse produto de até 18% e seletividade de até 28%. O catalisador Ag/MgO também se mostrou seletivo ao EO em todas as temperaturas de reação, porém com seletividades (até 18%) e rendimentos (até 14%) inferiores ao catalisador de Ag/α-Al2O3. Já o catalisador Ag/ZrO2 demonstrou ser muito ativo, promovendo somente a oxidação total do etileno a CO2 e H2O, observada também pelo desprendimento de calor e consequente aumento da temperatura durante a reação. A seletividade ao EO praticamente nula para esse catalisador foi atribuída à presença de sítios ácidos no suporte que catalisam a reação de oxidação total, por correlação com a literatura
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Apesar desse processo ter sido desenvolvido por volta da década de 40, uma questão prática importante que não tem sido sistematicamente investigada é o papel do suporte na catálise do óxido de etileno. A singularidade da alumina como suporte na obtenção de catalisadores altamente seletivos foi atribuída a sua baixa área superficial. No entanto, existem outros suportes de área superficial igualmente baixa que resultaram em catalisadores não seletivos ao EO. Algumas evidências na literatura indicam que os suportes podem ser ativos na conversão do óxido de etileno a acetaldeído e a CO2. Além disso, a natureza do suporte pode influenciar na distribuição dos tamanhos de partícula de prata e, consequentemente, na atividade e seletividade ao óxido de etileno. Assim, o objetivo desse trabalho é comparar o efeito do suporte no desempenho dos catalisadores de prata suportados em α-Al2O3, ZrO2 e MgO. Os três materiais possuem área superficial bem distintas, além de características neutra, ácida e básica, respectivamente. Os catalisadores foram caracterizados por medidas de área específica, difração de raios X e dessorção a temperatura programada de O2. O catalisador Ag/α-Al2O3 se mostrou o mais promissor na produção seletiva de óxido de etileno dentre os estudados, apresentando rendimentos desse produto de até 18% e seletividade de até 28%. O catalisador Ag/MgO também se mostrou seletivo ao EO em todas as temperaturas de reação, porém com seletividades (até 18%) e rendimentos (até 14%) inferiores ao catalisador de Ag/α-Al2O3. Já o catalisador Ag/ZrO2 demonstrou ser muito ativo, promovendo somente a oxidação total do etileno a CO2 e H2O, observada também pelo desprendimento de calor e consequente aumento da temperatura durante a reação. A seletividade ao EO praticamente nula para esse catalisador foi atribuída à presença de sítios ácidos no suporte que catalisam a reação de oxidação total, por correlação com a literaturaEthylene oxide (EO) is an important intermediate in the manufacture of a number of petrochemical products such as ethylene glycol, surfactants, antifreeze, adhesives, lubricants and solvents. Currently, its production exceeds 20 million tons/year, accounting for about 40 to 50% of the total amount of organic chemicals produced worldwide. Industrially, this epoxide is obtained by partial oxidation of ethylene by using air or oxygen over Ag catalysts supported on α-Al2O3, a support of low surface area. Although this process has been developed around the 40's, an important practical question that hasn’t been systematically investigated is the role of support in the catalysis of ethylene oxide. The uniqueness of alumina as a support in obtaining highly selective catalysts was attributed to its low surface area. However, there are also other low surface area supports which resulted in non-selective catalysts to EO production. Some evidence in the literature indicates that supports can be active in the conversion of ethylene oxide to acetaldehyde and CO2. Furthermore, the nature of the support can influence the size distribution of silver particles and, hence, the activity and selectivity to ethylene oxide. The objective of this study was to compare the effect of support in the performance of the silver catalysts supported on α-Al2O3, ZrO2 and MgO. These three materials have very different surface area when compared to each other, besides neutral, acid and basic characteristics, respectively. The catalysts were characterized by measurements of specific surface area, X-ray diffraction and temperature programmed desorption of O2. Among catalysts studied, the Ag/α-Al2O3 was the most promising in selective production of ethylene oxide, showing yields up to 18% and selectivity to ethylene oxide of up to 28%. The catalyst Ag/MgO was also selective to EO in all reaction temperatures studied, however with lower selectivity (up to 18%) and yield to EO (up to 14%). Furthermore, the catalyst Ag/ZrO2 proved to be too active, only promoting total oxidation of ethylene to CO2 and H2O, also noted by the release of heat and consequent increasing in temperature during the reaction. The practically zero selectivity shown for this catalyst was attributed to the presence of acid sites on the support that catalyse the full oxidation reaction, when comparing with the literatureSimões, Rita de Cássia ColmanMonteiro, Luciane Pimentel CostaFonseca, Renata Oliveira daVital, Renata de Uzêda2016-08-17T14:09:19Z2016-08-17T14:09:19Z2016info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/bachelorThesisapplication/pdfhttps://app.uff.br/riuff/handle/1/2138CC-BY-SAinfo:eu-repo/semantics/openAccessporreponame:Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF)instname:Universidade Federal Fluminense (UFF)instacron:UFF2021-10-14T22:02:31Zoai:app.uff.br:1/2138Repositório InstitucionalPUBhttps://app.uff.br/oai/requestriuff@id.uff.bropendoar:21202021-10-14T22:02:31Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF) - Universidade Federal Fluminense (UFF)false
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