Avaliação biossintética de terpenos da alga parda Canistrocarpus Cervicornis

• Autor(a) principal: Braga, Ana Carolina da Silva
• Data de Publicação: 2023
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense (RIUFF)
• Texto Completo: http://app.uff.br/riuff/handle/1/30530
• topic: Biossíntese; Ciclização enzimática; Diterpenos; Terpeno (Química orgânica); Alga parda; Síntese orgânica; Análise de enzima; Ciclização; Comércio; Biosynthesis; Enzymatic cyclization; Diterpenes

A Tribo Dictyoteae é uma dos mais importantes componentes da diversidade da flora bentônica dos mares tropicais e subtropicais de todo o mundo. O grupo Dictyota, por sua vez, se tornou uma fonte promissora de diterpenos com atividades biológicas de altíssimo valor farmacológico associado. Apesar do grande conhecimento da química de algas do grupo Dictyota, pouco se conhece a respeito da origem biossintética destes diterpenos. Em estudos biossintéticos o conhecimento químico dos produtos formados é primordial, portanto Canistrocarpus cervicornis tornou-se alvo para servir de modelo a estes estudos. Sabe-se que esta alga pertence ao grupo IIB com diterpenos derivados da primeira ciclização entre os carbonos 1 e 11 a partir do precursor geranilgeraniol (dolastano e secodolastano). Com isso o objetivo deste trabalho foi ampliar o conhecimento da rota biossintética para formação dos diterpenos de C. cervicornis visando auxiliar a futura utilização comercial destes produtos. Foi avaliada a atividade enzimática de ciclização do precursor de terpenos no extrato aquoso da alga, através de técnicas espectroscópicas (espectrofotômetro UV-VIS e Ressonância Magnética Nuclear). O perfil químico dos espécimes de Canistrocarpus cervicornis coletados na Praia Rasa (2012) e Praia da Tartaruga (2014) confirmaram a produção de diterpenos de esqueleto químico do tipo 2B, dolastano e secodolastano, como foi evidenciado pelas técnicas de CCD e RMN, tendo encontrado como o majoritário o diterpeno 4,7-diacetoxi-14-hidroxidolastano-1(15),8-dieno. O extrato aquoso enzimático obtido dos espécimes de C. cervicornis promoveu o consumo do geranilgeraniol. No entanto, o uso de meio ácido influenciou o aumento deste consumo. A incorporação do precursor geranilgeraniol ao extrato enzimático de C. cervicornis resultou na diminuição de sinais característicos do geranilgeraniol em δ 4,15 e aparecimento de deslocamentos químicos entre δ 3,60 – 3.70, sugerindo uma mudança estrutural no geranilgeraniol para uma estrutura cíclica, compatível com os sinais de diterpenos do grupo 2B, descritos na literatura. Assim, a presença destes sinais confirmam a primeira ciclização no precursor entre os carbonos 1 e 11. Avaliando as duas técnicas utilizadas nesse trabalho, verifica-se que o uso das técnicas espectroscópicas individualmente são limitantes, mas usadas em conjunto mostram se muito mais eficazes.