Modelagem cinética e termodinâmica da transesterificação de óleo de soja degomado catalisada por Zr/CaO
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Data de Publicação: | 2020 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFFS (Repositório Digital da UFFS) |
Texto Completo: | https://rd.uffs.edu.br/handle/prefix/3975 |
Resumo: | O biodiesel apresenta-se como uma alternativa de menor impacto ambiental em relação ao diesel mineral. A incorporação de parcelas maiores de biodiesel ao diesel de origem fóssil representa uma significativa redução de emissão de poluentes atmosféricos. A aplicação de catálise heterogênea para reações de transesterificação tem como principal finalidade a redução de custos do processo, o que é favorecido pela maior facilidade de recuperação e potencial de reciclagem apresentada. A utilização de etanol como reagente apresenta vantagens como menor toxicidade e produção de um combustível com maior número de cetano e melhor lubricidade, além de ter produção consolidada no Brasil. Uma revisão bibliográfica foi realizada investigando a aplicação de catalisadores heterogêneos para a transesterificação de óleo de soja. A pesquisa foi aplicada no banco de dados do Science Direct buscando artigos de pesquisa escritos em inglês, através das palavras-chave biodiesel AND transesterification and (“heterogeneous catalyst” OR “heterogeneous catalysis”) AND soybean oil, dentro do período de 2015 a 2019. Este trabalho apresenta uma investigação da utilização de óxido de cálcio impregnado com zircônio na produção de biodiesel a partir da transesterificação etílica de óleo de soja degomado. O catalisador foi preparado a partir de um método de impregnação úmida, contendo 15 wt % de Zr e calcinado a 700°C. As reações de transesterificação foram conduzidas em um reator em batelada com sistema de refluxo de etanol. Foram investigadas temperaturas entre 60°C e 90°C, quantidades de etanol em razão molar entre 15:1 e 27:1 em relação ao óleo e tempo de reação até 6h. As amostras obtidas foram filtradas para remoção do catalisador, o excesso de etanol foi evaporado e a mistura resultante foi centrifugada para separar a fase sobrenadante contendo biodiesel e acilgliceróis do glicerol. As amostras foram analisadas em HPLC-UV para quantificação dos acilgliceróis e determinação do rendimento. Para investigar os efeitos dos parâmetros reacionais, foi ajustado um modelo empírico linear de segunda ordem a partir de um delineamento experimental de Box-Behnken. Foi considerado um modelo cinético composto de três reações reversíveis consecutivas, em que para elevados valores de excesso de álcool, as reações podem ser descritas como de Pseudo primeira ordem na direção de formação dos produtos e de segunda ordem para a reação reversa. A partir das concentrações obtidas experimentalmente de acilgliceróis ao longo do tempo, para uma faixa de temperatura entre 60°C e 90°C foram ajustados 4 parâmetros para cada reação: , , ΔH0 e ΔS0. Dentro da faixa de parâmetros avaliada, o rendimento apresenta correlação direta com a temperatura e o tempo de reação e correlação inversa com a RM. Foi possível descrever com precisão o processo a partir do modelo proposto. |
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Wenzel, Bruno MünchenCabrera, Liziara da CostaGodoi, Benhur deGodinho, MarceloLenz, Djonathan Luiz Giordani2020-03-172021-04-09T17:52:50Z2021-042021-04-09T17:52:50Z2020https://rd.uffs.edu.br/handle/prefix/3975O biodiesel apresenta-se como uma alternativa de menor impacto ambiental em relação ao diesel mineral. A incorporação de parcelas maiores de biodiesel ao diesel de origem fóssil representa uma significativa redução de emissão de poluentes atmosféricos. A aplicação de catálise heterogênea para reações de transesterificação tem como principal finalidade a redução de custos do processo, o que é favorecido pela maior facilidade de recuperação e potencial de reciclagem apresentada. A utilização de etanol como reagente apresenta vantagens como menor toxicidade e produção de um combustível com maior número de cetano e melhor lubricidade, além de ter produção consolidada no Brasil. Uma revisão bibliográfica foi realizada investigando a aplicação de catalisadores heterogêneos para a transesterificação de óleo de soja. A pesquisa foi aplicada no banco de dados do Science Direct buscando artigos de pesquisa escritos em inglês, através das palavras-chave biodiesel AND transesterification and (“heterogeneous catalyst” OR “heterogeneous catalysis”) AND soybean oil, dentro do período de 2015 a 2019. Este trabalho apresenta uma investigação da utilização de óxido de cálcio impregnado com zircônio na produção de biodiesel a partir da transesterificação etílica de óleo de soja degomado. O catalisador foi preparado a partir de um método de impregnação úmida, contendo 15 wt % de Zr e calcinado a 700°C. As reações de transesterificação foram conduzidas em um reator em batelada com sistema de refluxo de etanol. Foram investigadas temperaturas entre 60°C e 90°C, quantidades de etanol em razão molar entre 15:1 e 27:1 em relação ao óleo e tempo de reação até 6h. As amostras obtidas foram filtradas para remoção do catalisador, o excesso de etanol foi evaporado e a mistura resultante foi centrifugada para separar a fase sobrenadante contendo biodiesel e acilgliceróis do glicerol. As amostras foram analisadas em HPLC-UV para quantificação dos acilgliceróis e determinação do rendimento. Para investigar os efeitos dos parâmetros reacionais, foi ajustado um modelo empírico linear de segunda ordem a partir de um delineamento experimental de Box-Behnken. Foi considerado um modelo cinético composto de três reações reversíveis consecutivas, em que para elevados valores de excesso de álcool, as reações podem ser descritas como de Pseudo primeira ordem na direção de formação dos produtos e de segunda ordem para a reação reversa. A partir das concentrações obtidas experimentalmente de acilgliceróis ao longo do tempo, para uma faixa de temperatura entre 60°C e 90°C foram ajustados 4 parâmetros para cada reação: , , ΔH0 e ΔS0. Dentro da faixa de parâmetros avaliada, o rendimento apresenta correlação direta com a temperatura e o tempo de reação e correlação inversa com a RM. Foi possível descrever com precisão o processo a partir do modelo proposto.Biodiesel presents itself as an alternative with less environmental impact in relation to mineral diesel. The incorporation of larger portions of biodiesel into diesel of fossil origin represents a significant reduction in the emission of air pollutants. The application of heterogeneous catalysis to transesterification reactions has as main objective the reduction of process costs, which is favored by the greater ease of recovery and recycling potential presented. The use of ethanol as a reagent has advantages such as lower toxicity and production of a fuel with a higher cetane number and better lubricity, in addition to having consolidated production in Brazil. A bibliographic review was carried out investigating the application of heterogeneous catalysts for the transesterification of soybean oil. The research was applied in the database of Science Direct searching for research articles written in English, with the keywords biodiesel AND transesterification and (“heterogeneous catalyst” OR “heterogeneous catalysis”) AND soybean oil, within the period from 2015 to 2019. This work presents an investigation of the use of zirconium impregnated calcium oxide in the production of biodiesel from ethyl transesterification of degummed soybean oil. The catalyst was prepared using a wet impregnation method, containing 15 wt % of Zr and calcined at 700 ° C. The transesterification reactions were conducted in a batch reactor with an ethanol reflux system. Temperatures between 60°C and 90°C, quantities of ethanol in molar ratio between 15: 1 and 27: 1 in relation to oil, and reaction time up to 6h were investigated. The samples were filtered to remove the catalyst, the excess ethanol was evaporated and the resulting mixture was centrifuged to separate the upper layer containing biodiesel and acylglycerols from the glycerol. The samples were analyzed on HPLC-UV to quantify the acylglycerols and determine the yield. To investigate the effects of the reaction parameters, a second order linear empirical model was adjusted based on a Box-Behnken experimental design. It was considered a kinetic model composed of three consecutive reversible reactions, in which for high values of excess alcohol, the reactions can be described as Pseudo first order in the direction of product formation and second order for the reverse reaction. From the experimentally obtained concentrations of acylglycerols over time, for a 60°C – 90°C temperature range, 4 parameters were adjusted for each reaction: , , ΔH0 e ΔS0. Within the range of parameters evaluated, the yield has a direct correlation with temperature and reaction time and an inverse correlation with MR. It was possible to accurately describe the process using a proposed model.Submitted by Jane Lecardelli (jane.lecardelli@uffs.edu.br) on 2021-04-07T22:26:26Z No. of bitstreams: 1 LENZ.pdf: 1977342 bytes, checksum: e05565ad951a47b37035c3a03fa7c8e1 (MD5)Approved for entry into archive by Franciele Scaglioni da Cruz (franciele.cruz@uffs.edu.br) on 2021-04-09T17:52:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 LENZ.pdf: 1977342 bytes, checksum: e05565ad951a47b37035c3a03fa7c8e1 (MD5)Made available in DSpace on 2021-04-09T17:52:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LENZ.pdf: 1977342 bytes, checksum: e05565ad951a47b37035c3a03fa7c8e1 (MD5) Previous issue date: 2020Agência 1porUniversidade Federal da Fronteira SulPrograma de Pós-Graduação em Ambiente e Tecnologias SustentáveisUFFSBrasilCampus Cerro LargoCAPESCombustíveis alternativosBiocombustíveisBiodieselEtanolÓleos combustíveisÓleo de sojaCatáliseModelagem cinética e termodinâmica da transesterificação de óleo de soja degomado catalisada por Zr/CaOinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisMestradoinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFFS (Repositório Digital da UFFS)instname:Universidade Federal Fronteira do Sul (UFFS)instacron:UFFSLICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-81866https://rd.uffs.edu.br:8443/bitstream/prefix/3975/2/license.txt43cd690d6a359e86c1fe3d5b7cba0c9bMD52ORIGINALLENZ.pdfLENZ.pdfapplication/pdf1977342https://rd.uffs.edu.br:8443/bitstream/prefix/3975/1/LENZ.pdfe05565ad951a47b37035c3a03fa7c8e1MD51prefix/39752021-09-29 15:21:58.494oai:rd.uffs.edu.br:prefix/3975TElDRU7Dh0EgREUgRElTVFJJQlVJw4fDg08gTsODTy1FWENMVVNJVkEKCkNvbSBhIGFwcmVzZW50YcOnw6NvIGRlc3RhIGxpY2Vuw6dhLCB2b2PDqiAobyBhdXRvciAoZXMpIG91IG8gdGl0dWxhciBkb3MgZGlyZWl0b3MgZGUgYXV0b3IpIGNvbmNlZGUgYW8gUmVwb3NpdMOzcmlvIApJbnN0aXR1Y2lvbmFsIG8gZGlyZWl0byBuw6NvLWV4Y2x1c2l2byBkZSByZXByb2R1emlyLCAgdHJhZHV6aXIgKGNvbmZvcm1lIGRlZmluaWRvIGFiYWl4byksIGUvb3UgZGlzdHJpYnVpciBhIApzdWEgcHVibGljYcOnw6NvIChpbmNsdWluZG8gbyByZXN1bW8pIHBvciB0b2RvIG8gbXVuZG8gbm8gZm9ybWF0byBpbXByZXNzbyBlIGVsZXRyw7RuaWNvIGUgZW0gcXVhbHF1ZXIgbWVpbywgaW5jbHVpbmRvIG9zIApmb3JtYXRvcyDDoXVkaW8gb3UgdsOtZGVvLgoKVm9jw6ogY29uY29yZGEgcXVlIG8gRGVwb3NpdGEgcG9kZSwgc2VtIGFsdGVyYXIgbyBjb250ZcO6ZG8sIHRyYW5zcG9yIGEgc3VhIHB1YmxpY2HDp8OjbyBwYXJhIHF1YWxxdWVyIG1laW8gb3UgZm9ybWF0byAKcGFyYSBmaW5zIGRlIHByZXNlcnZhw6fDo28uCgpWb2PDqiB0YW1iw6ltIGNvbmNvcmRhIHF1ZSBvIERlcG9zaXRhIHBvZGUgbWFudGVyIG1haXMgZGUgdW1hIGPDs3BpYSBkZSBzdWEgcHVibGljYcOnw6NvIHBhcmEgZmlucyBkZSBzZWd1cmFuw6dhLCBiYWNrLXVwIAplIHByZXNlcnZhw6fDo28uCgpWb2PDqiBkZWNsYXJhIHF1ZSBhIHN1YSBwdWJsaWNhw6fDo28gw6kgb3JpZ2luYWwgZSBxdWUgdm9jw6ogdGVtIG8gcG9kZXIgZGUgY29uY2VkZXIgb3MgZGlyZWl0b3MgY29udGlkb3MgbmVzdGEgbGljZW7Dp2EuIApWb2PDqiB0YW1iw6ltIGRlY2xhcmEgcXVlIG8gZGVww7NzaXRvIGRhIHN1YSBwdWJsaWNhw6fDo28gbsOjbywgcXVlIHNlamEgZGUgc2V1IGNvbmhlY2ltZW50bywgaW5mcmluZ2UgZGlyZWl0b3MgYXV0b3JhaXMgCmRlIG5pbmd1w6ltLgoKQ2FzbyBhIHN1YSBwdWJsaWNhw6fDo28gY29udGVuaGEgbWF0ZXJpYWwgcXVlIHZvY8OqIG7Do28gcG9zc3VpIGEgdGl0dWxhcmlkYWRlIGRvcyBkaXJlaXRvcyBhdXRvcmFpcywgdm9jw6ogZGVjbGFyYSBxdWUgCm9idGV2ZSBhIHBlcm1pc3PDo28gaXJyZXN0cml0YSBkbyBkZXRlbnRvciBkb3MgZGlyZWl0b3MgYXV0b3JhaXMgcGFyYSBjb25jZWRlciBhbyBEZXBvc2l0YSBvcyBkaXJlaXRvcyBhcHJlc2VudGFkb3MgCm5lc3RhIGxpY2Vuw6dhLCBlIHF1ZSBlc3NlIG1hdGVyaWFsIGRlIHByb3ByaWVkYWRlIGRlIHRlcmNlaXJvcyBlc3TDoSBjbGFyYW1lbnRlIGlkZW50aWZpY2FkbyBlIHJlY29uaGVjaWRvIG5vIHRleHRvIApvdSBubyBjb250ZcO6ZG8gZGEgcHVibGljYcOnw6NvIG9yYSBkZXBvc2l0YWRhLgoKQ0FTTyBBIFBVQkxJQ0HDh8ODTyBPUkEgREVQT1NJVEFEQSBURU5IQSBTSURPIFJFU1VMVEFETyBERSBVTSBQQVRST0PDjU5JTyBPVSBBUE9JTyBERSBVTUEgQUfDik5DSUEgREUgRk9NRU5UTyBPVSBPVVRSTyAKT1JHQU5JU01PLCBWT0PDiiBERUNMQVJBIFFVRSBSRVNQRUlUT1UgVE9ET1MgRSBRVUFJU1FVRVIgRElSRUlUT1MgREUgUkVWSVPDg08gQ09NTyBUQU1Cw4lNIEFTIERFTUFJUyBPQlJJR0HDh8OVRVMgCkVYSUdJREFTIFBPUiBDT05UUkFUTyBPVSBBQ09SRE8uCgpPIERlcG9zaXRhIHNlIGNvbXByb21ldGUgYSBpZGVudGlmaWNhciBjbGFyYW1lbnRlIG8gc2V1IG5vbWUgKHMpIG91IG8ocykgbm9tZShzKSBkbyhzKSBkZXRlbnRvcihlcykgZG9zIGRpcmVpdG9zIAphdXRvcmFpcyBkYSBwdWJsaWNhw6fDo28sIGUgbsOjbyBmYXLDoSBxdWFscXVlciBhbHRlcmHDp8OjbywgYWzDqW0gZGFxdWVsYXMgY29uY2VkaWRhcyBwb3IgZXN0YSBsaWNlbsOnYS4KRepositório InstitucionalPUBhttps://rd.uffs.edu.br/oai/requestopendoar:39242021-09-29T18:21:58Repositório Institucional da UFFS (Repositório Digital da UFFS) - Universidade Federal Fronteira do Sul (UFFS)false |
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O biodiesel apresenta-se como uma alternativa de menor impacto ambiental em relação ao diesel mineral. A incorporação de parcelas maiores de biodiesel ao diesel de origem fóssil representa uma significativa redução de emissão de poluentes atmosféricos. A aplicação de catálise heterogênea para reações de transesterificação tem como principal finalidade a redução de custos do processo, o que é favorecido pela maior facilidade de recuperação e potencial de reciclagem apresentada. A utilização de etanol como reagente apresenta vantagens como menor toxicidade e produção de um combustível com maior número de cetano e melhor lubricidade, além de ter produção consolidada no Brasil. Uma revisão bibliográfica foi realizada investigando a aplicação de catalisadores heterogêneos para a transesterificação de óleo de soja. A pesquisa foi aplicada no banco de dados do Science Direct buscando artigos de pesquisa escritos em inglês, através das palavras-chave biodiesel AND transesterification and (“heterogeneous catalyst” OR “heterogeneous catalysis”) AND soybean oil, dentro do período de 2015 a 2019. Este trabalho apresenta uma investigação da utilização de óxido de cálcio impregnado com zircônio na produção de biodiesel a partir da transesterificação etílica de óleo de soja degomado. O catalisador foi preparado a partir de um método de impregnação úmida, contendo 15 wt % de Zr e calcinado a 700°C. As reações de transesterificação foram conduzidas em um reator em batelada com sistema de refluxo de etanol. Foram investigadas temperaturas entre 60°C e 90°C, quantidades de etanol em razão molar entre 15:1 e 27:1 em relação ao óleo e tempo de reação até 6h. As amostras obtidas foram filtradas para remoção do catalisador, o excesso de etanol foi evaporado e a mistura resultante foi centrifugada para separar a fase sobrenadante contendo biodiesel e acilgliceróis do glicerol. As amostras foram analisadas em HPLC-UV para quantificação dos acilgliceróis e determinação do rendimento. Para investigar os efeitos dos parâmetros reacionais, foi ajustado um modelo empírico linear de segunda ordem a partir de um delineamento experimental de Box-Behnken. Foi considerado um modelo cinético composto de três reações reversíveis consecutivas, em que para elevados valores de excesso de álcool, as reações podem ser descritas como de Pseudo primeira ordem na direção de formação dos produtos e de segunda ordem para a reação reversa. A partir das concentrações obtidas experimentalmente de acilgliceróis ao longo do tempo, para uma faixa de temperatura entre 60°C e 90°C foram ajustados 4 parâmetros para cada reação: , , ΔH0 e ΔS0. Dentro da faixa de parâmetros avaliada, o rendimento apresenta correlação direta com a temperatura e o tempo de reação e correlação inversa com a RM. Foi possível descrever com precisão o processo a partir do modelo proposto. |
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