Estudo do comportamento térmico de polifluorenos in situ por espectroscopia Raman

• Autor(a) principal: Barra, Alvaro Cesar Cagnin
• Data de Publicação: 2023
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFJF
• Texto Completo: https://repositorio.ufjf.br/jspui/handle/ufjf/16045
• topic: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA; Espectroscopia Raman; PF8; PFN-Br; F8BT; Tratamento térmico; Raman spectroscopy; Thermal treatment

Este trabalho se dedicou a estudar o comportamento térmico dos polímeros condutores pertencentes à família dos polifluorenos: poli(9,9-dioctilfluorenil-2,7-diil) - PF8; brometo de poli[(9,9-di(3,3’-N,N’-trimetil-amônio)propilfluorenil-2,7-diil)-alt-(9,9-dioctilfluorenil-2,7- diil)] - PFN-Br e poli(9,9-dioctilfluoreno-alt-benzotiadiazol) - F8BT através da espectroscopia Raman. Foram registrados espectros Raman in situ utilizando a excitação em 785 nm no intervalo de -196 ºC (77,15 K) até 325 ºC (593,15 K) para os polímeros PF8 e PFN-Br, enquanto para o F8BT foi empregado o intervalo de -196 ºC (77,15 K) até 300 ºC (573,15 K). Para o PF8, observou-se um deslocamento para menor número de onda com o aumento da temperatura das bandas em 1415 cm-1 (νC‒C entre meros) e 1345 cm-1 (ρC‒H + νC‒C anel fluoreno) que indica uma diminuição do comprimento de conjugação da cadeia. Observou-se um aumento da intensidade relativa da banda em 1345 cm-1 para temperaturas acima da temperatura de transição vítrea (Tg) e das bandas em 1280 cm-1 e 1305 cm-1 em temperatura próxima à transição de fases indicando que estas bandas estão relacionadas com a mudança do ângulo torcional da cadeia polimérica (ϕ). O espectro Raman do PFN-Br apresenta um perfil semelhante ao do PF8 pois o espectro é dominado pelas bandas relacionadas ao grupo fluoreno. A variação de intensidades das bandas associadas à mudança de ϕ em função da temperatura é menor no PFN-Br que no PF8, indicando que os substituintes alquilamônio induzem uma maior rigidez na cadeia polimérica. O espectro Raman do F8BT apresenta a banda em 1360 cm-1 , atribuída ao νC‒C da unidade benzotiazol, o comportamento desta banda (posição e intensidade) em função da temperatura pode ser relacionado com o a variação no comprimento de conjugação e eventos térmicos como a Tg e cristalização.