Estudos de determinação estrutural e espectroscopia vibracional de complexos metálicos com ligantes polidentados

• Autor(a) principal: Diniz, Renata
• Data de Publicação: 2008
• Outros Autores: Freitas, Maria Clara Ramalho, Souza, Márcia Cristina de
• Tipo de documento: Artigo de conferência
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFJF
• Texto Completo: https://repositorio.ufjf.br/jspui/handle/ufjf/9707
• topic: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA; -

Estrutura Cristalina e Estudo Espectroscópico do Complexo de Transferência de Carga entre o Ácido o-sulfobenzóico (SBZ) e a Base Nitrogenada 4,4`-trimetileno dipiridina (BPP) Na literatura são descritos inúmeros trabalhos envolvendo transferência de carga, o estudo deste pode revelar interessantes propriedades eletrônicas dos sólidos (1). Um caso especial de transferência de carga seria a transferência de próton entre um centro doador (D) e um centro receptor (A) (2). A transferência de próton pode ser resumida como uma reação ácido-base (3). Outro tema freqüentemente abordado refere-se às interações de hidrogênio. Esta interação pode ser classificada como forte, média ou fraca (2). A compreensão das interações de hidrogênio pode levar ao entendimento das propriedades físico-químicas (1) desses compostos supramoleculares. Neste trabalho foi sintetizado o complexo com transferência de próton, utilizando-se o ácido o-sulfobenzóico (SBZ) e o ligante flexível 4,4`-trimetileno bipiridina (BPP). Os resultados espectroscópicos sugerem a formação de um sistema com transferência de carga que pode ser confirmado pelo espectro vibracional que apresentou uma banda forte em 1621 cm-1 que foi tentativamente atribuída à deformação do NH. Outro indício da transferência de carga seria a ausência da banda em 1722 cm-1 tanto no infravermelho quanto no Raman, referente ao estiramento COOH, sugerindo a desprotonação total do SBZ. Estes dados estão em concordância com a estrutura cristalina obtida por difração de raios x de monocristal. Os resultados de difração de raios x revelam que o grupo espacial é P21/n, sendo o sistema monoclínico. A estrutura cristalina revela que a conformação do ligante flexível BPP seria do tipo TT uma vez que a distancia d(N1-N2) é de 9,91 angstrons (4). O ânion SBZ-2 interage com o cátion H2BPP+2 através de ligações de hidrogênio, sendo esta do tipo forte entre os átomos N1-O2 (d(O-N) = 2,565(2) angstrons) e media entre os átomos N2-O4 (d(O-N) = 2,771(2) angstrons). Estas interações formam um zig-zag estendendo-se paralelamente ao longo do eixo cristalográfico b. Verificou-se também a existência de interações de empacotamento pi entre os anéis piridínicos pertencentes a planos adjacentes (d (centróide-centróide)=3,88 angstrons). Sendo assim estas duas interações intermoleculares contribuem para a estabilização tridimensional do complexo formando um composto supramolecular.