Síntese, caracterização e estrutura cristalina de redes metalorgânicas com ligantes mistos N- e O- doadores

• Autor(a) principal: Flores, Leonã da Silva
• Data de Publicação: 2015
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFJF
• Texto Completo: https://repositorio.ufjf.br/jspui/handle/ufjf/329
• topic: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA; Redes metalorgânicas; Ligantes mistos; Bases de Schiff; Metalorganic frameworks; Mixed Ligands; Schiff Bases

O objetivo deste trabalho foi o de sintetizar MOFs com ligantes mistos, N- e O- doadores, utilizando alguns cátions metálicos da primeira série de transição como conectores de rede. Foram obtidas as redes de coordenação CoPDC2D e ZnPDC2D, que são isoestruturas as quais se estendem bi-dimensionalmente. Essas formam laços com 16-circuitos (circuitos mais curtos que contemplam 16 átomos), e incluem apenas o ligante 2,5-piridinodicarboxilato 2,5-pdc e os cátions (Co2+ e Zn2+) na coordenação. Algumas diferenças entre as sínteses aqui reportadas e aquelas publicadas são mostradas. Este trabalho também reporta brevemente o estudo topológico dessas redes bidimensionais. Todavia, foi obtida uma nova rede de coordenação ZnPDC1D, envolvendo a formação de laço (circuitos mais curtos de átomos), os quais se estendem unidimensionalmente, e envolvem os cátions Zn2+ e o ligante 2,5-pdc. Além disso, foi reportada uma série de novos complexos CuPDC0D, MnPDC0D, CuPDC0Dq e CuPDC0Dr, aniônicos, envolvendo apenas o ligante 2,5-pdc e os íons Cu2+ e Mn2+. Estes sistemas formam monômeros, MnPDC0D e CuPDC0Dr, ou dímeros oxo-metalatos, CuPDC0D e CuPDC0Dq, e contemplam cátions etilenodimina na rede cristalina, formando complexos metálicos (no caso do CuPDC0Dq. Finalmente, faz-se uma discussão sobre os ligantes nitrogenados 1,2-bis(2-piridil)etilenediamina 2-bpen e 1,2-bis(4-piridil)etilenediamina 4-bpen, que foram sintetizados, porém não foi observada a coordenação destes em nenhum dos sistemas aqui reportados. Tal fato foi atribuído à hidrólise dos ligantes nitrogenados (Bases de Schiff) e, portanto, foi proposto um mecanismo para essa hidrólise nos sistemas obtidos. A estrutura cristalina do ligante 2-bpen, ainda não reportada na literatura, foi discutida.