Estudo das transições de fases estruturais em cristais mistos LiK1-xRbxSO4 .

• Autor(a) principal: Ariete Righi
• Data de Publicação: 1998
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/IACO-84WQU5
• topic: Estudo das transições; Sulfato de rubidio; Potassio; Raman, Efeito de; Sulfato de litio; Cristais; Sulfato de potassio; Sulfato; Litio; Física; Cristais mistos

As transições de fases estruturais dos compostos mistos LiK1-xRbxSO4 na região rica em potássio (x ≤ 0,50) são investigadas por diferentes técnicas experimentais. Estes estudos nos permitem auxiliar na compreensão dos mecanismos das diversas transições de fase apresentadas pelo cristal puro LiKSO4 e por seus cristais mistos. Os efeitos principais da substituição aleatória de íons rubídio nos sítios do potássio são observados nas variações dos intervalos de existência das fases cristalinas e na difusividade das transições de fase de primeira ordem, principalmente aquelas de caráter reconstrutivo. As propriedades eletro-ópticas destes compostos são afetadas pela desordem composicional introduzida na estrutura. Nós observamos que os coeficientes eletro-ópticos, obtidos pelo método baseado na montagem Sénarmont, sofrem uma forte redução em relação ao cristal puro LiKSO4. Por outro lado, a condutividade iônica deste sistema não apresenta fortes variações de seus valores, antes e depois da transição hexagonal-ortorrômbica, na região de alta temperatura. Medidas de análises térmicas (DSC) nestes compostos nos permitiram determinar o calor latente envolvido nesta transição, mostrando também que o seu caráter difuso se deve à distribuição não-homogênea dos íons rubídio nas amostras. Difractometria por neutrons foi realizada no intuito de confirmar as simetrias das fases estruturais apresentadas por estes cristais mistos. Um diagrama de fases é proposto por análise destes resultados no intervalo de temperatura entre 50 e 800K, para a região de concentração de rubídio de 0 a 50%. Nós observamos uma estabilização da fase trigonal em um maior intervalo de temperatura e um estreitamento da região da fase hexagonal com o aumento da concentração de íons rubídio. Nós também realizamos um estudo mais detalhado do cristal com 50% de rubídio pelas técnicas de espectroscopia Raman e difração de neutrons, por este sofrer maiores variações pela alta concentração de íons rubídio. Uma análise qualitativa global das modificações estruturais é apresentada, baseada nas variações dos parâmetros de rede e da repulsão estérica provocadas pela introdução aleatória dos íons rubídio, modificando o diagrama de fases do sistema puro. A evolução térmica da razão c/a mostra um comportamento característico para cada fase com uma fraca dependência com a concentração de rubídio.