Estrutura cristalina e refinamento de deformação em sais de ácido piromelítico

• Autor(a) principal: Leonardo Humberto Rezende dos Santos
• Data de Publicação: 2012
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-8TJQWV
• topic: Ligação de hidrogênio curta; ácido; piromelítico; refinamento de densidade eletrônica; Físico-química; Ácido nicotínico; Carga e distribuição elétrica; Ligação de hidrogênio

Quatro sais orgânicos derivados do ácido 1,2,4,5-benzenotetracarboxilico (acido piromelitico) foram sintetizados: bis(3-aminopiridinio) ,4-di-hidrogeno-1,2,4,5- benzenotetracarboxilato tetra-hidratado (1), bis(3-carboxifenilamonio) 1,4-dihidrogeno- 1,2,4,5-benzenotetracarboxilato di-hidratado (2), bis(4-carboxifenilamonio) 1,4-di-hidrogeno-1,2,4,5-benzenotetracarboxilato (3) e bis(3-carboxipiridinio) 1,4-dihidrogeno- 1,2,4,5-benzenotetracarboxilato (4a,b). As estruturas cristalinas de todos os compostos foram determinadas por difração de raios X de monocristal a 120 K. O composto 1 cristaliza no grupo espacial P21/c enquanto 2 e 3 cristalizam no grupo P. O composto 4 foi observado em duas formas polimórficas que cristalizam nos grupos espaciais P (4a) e P21/c (4b). Ligações de hidrogênio intermoleculares são particularmente importantes na construção de arranjos supramoleculares incomuns. Adicionalmente, ligações de hidrogênio intramoleculares curtas e cristalograficamente assimétricas O-H...O foram observadas em 2, 4a e 4b. As distancias O...O sao 2,387(1); 2,423(1) e 2,385(1) A, respectivamente. 4a também apresenta uma ligação intermolecular O-H...O curta, em que a distancia O...O e 2,513(2) A. Refinamento de deformacao eletronica foi realizado em 4a usando funcões de deformação multipolares centradas nos núcleos atômicos e a distribuição de densidade eletrônica foi interpretada mediante a Teoria Quântica de Átomos em Moléculas, o que forneceu evidências a respeito do caráter parcialmente covalente das ligações de hidrogênio curtas nessa modificação polimórfica.