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Klaus Wilhelm Heinrich Krambrockhttp://lattes.cnpq.br/3513735339604253Gustavo de Almeida Magalhães SáfarMário Sérgio de Carvalho MazzoniGustavo de Almeida Magalhães SáfarThiago Eduardo Pedreira BuenoAriete RighiWendel Andrade Alveshttps://lattes.cnpq.br/6497625613383346Henrique Fernandes Vieira Victória2023-02-14T15:35:00Z2023-02-14T15:35:00Z2022-10-13http://hdl.handle.net/1843/50029https://orcid.org/0000-0002-4846-2189CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e TecnológicoFAPEMIG - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas GeraisCAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorNesta tese de doutorado, várias metodologias foram desenvolvidas com o objetivo de identificar e quantificar espécies reativas de oxigênio (ROS) em processos (foto)catalíticos (PCAT) e fototerapêuticos (PDT) que permitem elucidar mecanismos de reação, determinar a eficiência de fotossensibilizadores e catalisadores, e comprovar a degradação de compostos. A técnica de Ressonância Paramagnética Eletrônica (EPR) aliada a metodologia de armadilha de spin (do inglês, spin trapping) e sonda redox foi a protagonista deste trabalho. Além de apoiar diversos projetos colaborativos em importantes aplicações modernas, uma inovação foi desenvolvida. Foi elaborado um estudo sistemático dos diferentes parâmetros que afetam a cinética de detecção de oxigênio singleto (1O2) pela sonda redox Hidroxi-TEMP (2,2,6,6-Tetrametil-4-piperidinol). Demonstrou-se a relevância de fatores como a quantidade de armadilha de spin e fotossensibilizador usado no experimento e o pH do meio. Neste estudo, várias porfirinas solúveis em água foram utilizadas ([H2T4MPyP](OTs)4, Na4[H2T4SPP], [H2T2MPyP](OTs)4, [ZnT4MyPyP](OTs)4, [MnT4MyPyP](OTs)5, H2T4CPP, e [H2T4TriMAPP](OTs)4). Além da geração do radical nitroxil, também foi analisada sistematicamente a sua degradação durante a iluminação do sistema, um fenômeno comum, mas raramente relatado e discutido na literatura. Usando EPR e cromatografia gasosa acoplada à espectroscopia de massa (GC-MS), o mecanismo de degradação do radical nitroxil e a fotodegradação da porfirina foram investigados. Foi demonstrada que sucessivas interações da porfirina em seu estado excitado com o radical nitroxil (TEMPOL, 2,2,6,6-Tetrametil-4-piperidinol 1-oxil), em solução alcalina aquosa (pH> 10), promovem a conversão no radical TEMPONE (2,2,6,6-Tetrametil-4-oxo-piperidin-1-oxil) até o produto final diamagnético Forona (2,6-Dimetil-2,5-heptadieno-4-ona). Para ajudar futuros usuários da metodologia, um protocolo também foi projetado para evitar possíveis erros na interpretação da eficiência entre fotossensibilizadores.porUniversidade Federal de Minas GeraisPrograma de Pós-Graduação em FísicaUFMGBrasilICX - DEPARTAMENTO DE FÍSICARessonância paramagnética eletrônicaFotoquimioterapiaSpin trappingRessonância paramagnética eletrônicaSonda redoxRadical nitroxilPorfirinasDegradação de adutos de spin(Foto)catáliseTerapia fotodinâmicaNova compreensão da metodologia de armadilhas de spin e sondas redox em Processos Avançados Fototerapêuticos (PDT) e Fotocatalíticos (PCAT)info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFMGinstname:Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG)instacron:UFMGORIGINALTese Henrique Fernandes Vieira Victória.pdfTese Henrique Fernandes Vieira Victória.pdfapplication/pdf9347335https://repositorio.ufmg.br/bitstream/1843/50029/1/Tese%20Henrique%20Fernandes%20Vieira%20Vict%c3%b3ria.pdfd986d276e8aba5784ac9e004a5bd7467MD51LICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-82118https://repositorio.ufmg.br/bitstream/1843/50029/2/license.txtcda590c95a0b51b4d15f60c9642ca272MD521843/500292023-02-14 12:35:00.718oai:repositorio.ufmg.br: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ório InstitucionalPUBhttps://repositorio.ufmg.br/oaiopendoar:2023-02-14T15:35Repositório Institucional da UFMG - Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG)false
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