Desenvolvimento e aplicação de metodologias teóricas para o estudo de processos de interesse biológico envolvendo complexos de rutênio em solução

• Autor(a) principal: Charles Martins Aguilar
• Data de Publicação: 2012
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-8ZCSS2
• topic: Mecânica quântica; Teoria do Funcional de Densidade; Complexos de rutênio; Mecânica quântica; Físico-química; Compostos de rutenio; Agentes antineoplásicos; Química

Nesta tese, foram estudadas as reações de troca de ligante cloreto em solução aquosa de complexos que possuem alguma importância biológica. Os complexos escolhidos foram [Ru(NH3)5(Cl)]2+ e trans-[Ru(NH3)4(Py)(Cl)]2+. Cálculos utilizando a Teoria do Funcional de Densidade, mediante a aproximação híbrida QM/EFP, foram realizados para estimar as propriedades estruturais, eletrônicas e energéticas das espécies reagentes, estado de transição e produto ao longo da curva de energia. Estudos da coordenação dos complexos [Ru(NH3)5(H2O)]2+ e trans-[Ru(NH3)4(Py)( H2O)]2+ ao DNA foram realizados para obter o sítio de coordenação preferencial, N3 ou N7, das nucleobases de adenina e guanina. Utilizando nível de teoria DFT e MP2 estimou-se a formação dos adutos de Ru(II)-DNA, [Ru(NH3)4(Nucleobase)(L)]2+ para L= NH3 e L=Py. Usamos também a DFT para investigar a estrutura, a natureza da ligação M(II)- NO e o espectro eletrônico dos complexos [M(imidazol)(PPIX)(L)]q, com M= Fe2+ e Ru2+ e L=NO+, NO e NO-, onde todas as possibilidades de coordenação (.1-N, .1-O e .2-ON) foram utilizadas. Para o estudo da natureza da ligação usamos a Análise de Decomposição de Cargas (CDA) e a Análise da Decomposição da Energia. Utilizamos TD-DFT com o funcional TPSSh para realizar os estudos espectroscópicos dos complexos de [Ru(imidazol)(PPIX)(NO)] e [Ru(imidazol)(PPIX)(NO+)]+.