Síntese e caracterização de novos complexos supramoleculares derivados do ferroceno e do ligante fenilenobis(oxamato)

• Autor(a) principal: Ana Luísa Almeida Lage
• Data de Publicação: 2015
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-9WHTF7
• topic: Reações de condensação; Ferroceno; Ligantes oxamato; Molecular; Magnetismo; Química inorgânica; Química supramolecular; Condensação; Magnetismo; Magnetismo Molecular; Ligantes

 Neste trabalho serão descritas as sínteses e caracterizações de cinco novos compostos, sendo que dois são complexos contendo ferroceno e os outros três são complexos supramoleculares contendo dois derivados do bloco construtor [Cu(opba)] 2-(opba = orto-fenilenobis(oxamato)):(Bu 4 N)2 [Cu(dmopba)] (dm = dimetil) e (Bu4 N)2 [Cu(dcopba)] (dc = dicloro). O contra íon para esses complexos é o tetrabutilamônio (Bu 4N + ). Para a formação de iminas com os compostos contendo ferroceno foi feita uma reação de condensação utilizando-se duas rotas de síntese distintas: a primeira utilizando-se orto-fenilenodiamina e benzeno como solvente, resultando no composto o [1-{N-2(fenilamino)iminametino}ferroceno] (1). Segundo, utilizando-se cloroidrato de hidroxilamina e metanol seco como solvente, formando o composto acetilferrocenooximina(oxamato) (2). Para o composto 1 foi possível a obtenção de monocristais para utilização da técnica de difração de raios X em monocristal. Para os compostos 1e 2ainda foram feitos estudos eletroquímicos que mostraram a pouca influência dos substituintes nos potenciais redox do ferro, se comparado ao ferroceno livre. Para os compostos (Bu 4 N)2 [Cu(dmopba)] e (Bu 4 N)2 [Cu(dcopba)] utilizou-se a estratégia de "complexo como ligante" para síntese de três novos compostos supramoleculares utilizando-se o bloco construtor bis(2-piridilcarbonil)amideto de cobre(II), [Cu(bpca)(H2 O)2]NO 3·2H 2 O: um composto hexanuclear {[Cu(bpca)]2[Cu(dmopba)(H 2 O)]}2·4H 2 O (composto 3) e dois trinucleares {[Cu(bpca)] 2 [Cu(dcopba)(dmso)} (composto 4) e {[Cu(bpca)(H 2 O)][Cu(bpca)][Cu(dcopba)(dmso)} (composto 5). Para o composto 3 foram feitos estudos magnéticos, que mostraram um acoplamento (J) antiferromagnético de -69,8 cm -1 . Para o mesmo composto, a magnetização de saturação a 2 K não foi alcançada para o campo máximo aplicado de 50 kOe. Os compostos 4 e 5 foram obtidos de uma mesma síntese e eles possuem basicamente a mesma estrutura cristalina. A diferença consiste na presença de uma molécula de água em 5.