Theoretical investigation of the OH-initiated atmospheric decomposition of chlorpyrifos and chlorpyrifos-methyl

• Autor(a) principal: Mateus Macedo Quintano
• Data de Publicação: 2020
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: eng
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/36105
• topic: Chlorpyrifos; Chlorpyrifos-methyl; Atmospheric decomposition mechanism; Density functional theory (DFT); Dispersion corrections; Transition state theory (TST); FOD analysis tool; Clorpirifós; Metil-clorpirifós; Mecanismo de decomposição atmosférica; Teoria do funcional de densidade (DFT); Correções dispersivas; Teoria do estado de transição (TST); Análise FOD; Físico-química; Atmosfera – Pesticidas – Decomposição química; Pesticidas – Aspectos ambientais; Funcionais de densidade; Compostos organofosforados

Este trabalho buscou elucidar o mecanismo de decomposição atmosférica dos pesticidas organofosforados clorpirifós e metil-clorpirifós por meio de cálculos baseados na teoria do funcional de densidade (DFT) com correções dispersivas e na teoria do estado de transição (TST). Nossa investigação nos conduziu a uma nova rota de decomposição unimolecular alternativa para os intermediários produzidos por adição do radical hidroxila à ligação tiofosforila. Nessa rota, o composto 3,5,6-tricloro-2-piridinol (TCP), um dos principais produtos carbonados de decomposição, é produzido em uma única etapa. Além disso, mostramos que há um equilíbrio ceto-enólico para o TCP nas condições da troposfera. Também mostramos que a ligação do radical hidroxila ocorre preferencialmente ao átomo de fósforo da ligação tiofosforila. Os intermediários formados podem seguir um caminho de reação competitivo com oxigênio molecular, dando origem ao oxônio correspondente.