Extração de glifosato e ácido aminometilfosfônico da madeira de eucalipto e quantificação por HPLC-ICP-MS/MS

• Autor(a) principal: Emanuella Mesquita Pimenta
• Data de Publicação: 2016
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/NCAP-AKHJ46
• topic: Lenho; Especiação; HPLC-ICP-MS/MS; Eucalipto; Glifosato; Herbicidas; Cromatografia liquida de alta eficiencia; Eucalipto

O glifosato é um herbicida organofosforado pós-emergente não seletivo, que pode ser absorvido pelas folhas e translocado por toda a planta. Devido à sua alta eficiência, é o principal herbicida utilizado no mundo e, por isso, alvo de diversas pesquisas. Entretanto escassas são as metodologias de detecção desse composto em eucalipto. Por isso, o objetivo desta pesquisa foi desenvolver e validar uma técnica para extrair o glifosato e ácido aminometilfosfônico (AMPA) do lenho do eucalipto e analisar por cromatografia líquida de alta eficiência acoplada ao espectrômetro de massas triplo quadrupolo com plasma indutivamente acoplado (HPLC-ICP-MS/MS). As etapas do trabalho consistiram em: (i) comparar as técnicas de cromatografia gasosa (GC-MS e GC-NPD) e a cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC-DAD e HPLC-ICP-MS/MS), na quantificação de glifosato e AMPA; (ii) estabelecer as condições ótimas para analisar glifosato e o seu metabólito por HPLC-ICP-MS/MS; (iii) desenvolver uma metodologia de extração desses compostos em amostras de lenho de eucalipto e (iv) validar o método otimizado realizando os testes estatísticos exigidos para confirmação das figuras de mérito: linearidade, seletividade, limite de detecção e quantificação, efeito de matriz, precisão e exatidão. Para o estudo dos sistemas cromatográficos, foram avaliados parâmetros como: seletividade, linearidade e limite de detcção (LD). A linearidade foi confirmada para todos as técnicas investigadas com coeficiente de detrminação (R2) superiores a 0,99 nas faixas de concentração estudadas. Foi observada seletividade em todos os sistemas cromatográficos avaliados, com boa resolução dos cromatogramas e separação dos compostos em menos de 5 minutos por HPLC-ICP-MS/MS e maior tempo de análise (20 minutos) obtido por HPLC-DAD. Neste estudo, o HPLC-ICP-MS/MS foi considerada a técnica mais adequada para a quantificação de glifosato e AMPA. O método de extração proposto consistiu na adição de 5 mL de água ultrapura com pH = 11, em 0,5g de amostra, com agitação em vórtex por 60 segundos e centrifugação por 10 minutos a 4000 rpm. O extrato foi concentrado e reconstituído com solução tampão de 50 mM ácido acético/acetato de amônio: 5 mM tetrabutilamônio: 1% metanol (pH=4,7) e injetado no HPLC-ICP-MS/MS. A separação dos compostos foi satisfatória com tempo total de análise menor que 5 minutos. Foi obtida recuperação média de 72% (DPR ± 4,08) para o glifosato e acima de 100% para o AMPA. Esse valor elevado na recuperação do AMPA foi ocasionado por interferentes observados no mesmo tempo de retenção que o analito e, para removê-lo, foram estudados dois métodos de limpeza dos extratos. O método foi seletivo e linear para o glifosato, com limite de detecção de 0,82 mg kg-1 e limite de quantificação de 2,72 mg kg-1, abaixo dos limites máximos de resíduos definidos para soja (10 mg kg-1) e algodão (3 mg kg-1). O método apresenta potencial para quantificação de glifosato e AMPA em lenho de eucalipto, porém foi observada baixa precisão e exatidão, sendo necessários estudos futuros para a limpeza dos extratos e minimização do efeito de matriz.