Transformação de olefinas alil aromáticas pela seqüência: hidroformilação / condensação de Knoevenagel / hidrogenação

• Autor(a) principal: Miguel de Araujo Medeiros
• Data de Publicação: 2006
• Tipo de documento: Dissertação
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFMG
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1843/BIRC-86EJLW
• topic: olefinas; Hidroformilação; Química inorgânica; Catalise; Química

Olefinas alil aromáticas, como eugenol, éter metílico do eugenol e safrol foram submetidos à um processo tandem (hidroformilação/ condensação de Knoevenagel/ hidrogenação) para obtenção de produtos com cadeias carbônicas com, pelo menos, seis átomos a mais. O processo consiste na transformação inicial da olefina à um aldeído, pela incorporação de CO e H2, catalisada por um complexo de ródio, [Rh(MeO)(COD)]2. Seqüencialmente, o aldeído sofre condensação com um composto contendo um grupo metileno ativo (acetoacetona, acetoacetato de etila e malonato de metila), gerando uma nova olefina funcionalizada. A olefina é hidrogenada num processo catalisado pelo mesmo complexo de ródio que participa da hidroformilação. Para otimizar as condições do processo e aumentar a seletividade paraos produtos desejados, foram estudados os efeitos da temperatura, dosolvente, da natureza e da concentração do catalisador orgânico na etapa de condensação de Knoevenagel, assim como o efeito do ligante auxiliar de fósforo na etapa de hidroformilação. Foi observado que o sistema que apresenta melhor atividade é o que se emprega eugenol como olefina de partida, etanol como solvente, à 90°C, 1% mol/mol (em relação ao substrato) de acetato de piperidina como catalisador orgânico, 3% mol/mol de trifenilfosfina como ligante auxiliar e 0,05% mol/mol de [Rh(MeO)(COD)]2. Em condições ótimas foram obtidos até 83% de rendimento global em produtos de condensação.