Síntese de glicosídeos 2,3-insaturados, aminoaçúcares e compostos glicoconjugados
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Data de Publicação: | 2006 |
Tipo de documento: | Tese |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFPE |
Texto Completo: | https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/9602 |
Resumo: | A reação de tri-O-acetil-D-glucal 1 com vários álcoois na presença de NbCl5/CH2Cl2/t.a. ou NbCl5/THF/refluxo, ou montmorillonite K-10/ CH2Cl2/refluxo leva a formação de alquil α-glicosídeos insaturados 4a-j em altos rendimentos. A estes glicosídeos aplicamos as reações de hidrólise, proteção seletiva no C-6, desproteção, oxidação e carbonatação na síntese de diversos intermediários. Os alquil 4,6-di-O-acetil-2,3-didesoxi-α-D-eritro-hex-2-enopiranosídeo 4a-c foram submetidos a reação de azidação via complexo de paládio, fornecendo uma mistura de azidoaçúcares com predominância de 2-azidoaçúcares quando utilizamos Pd(PPh3)4. Esta reação de azidação tornou-se régioe estereosseletiva quando adicionamos o ligante dppb. A utilização dos carbonatos alílicos 31a-c, usando Pd2(dba)3/PPh3 como catalítico, nesta reação, forneceu exclusivamente os 4-azidoaçúcares 47a-c de configuração eritro. Os 4-azidoaçúcares e 2-azidoaçúcares sintetizados foram submetidos à reação de bis-hidroxilação e acetilação seguida de hidrogenação, fornecendo respectivamente os 4-amino-α-D-manopiranosídeo 100 e o 2-amino-α-D-altropiranosídeo 102. Dando continuidade à reação de substituição alílica, usamos o sistema de Pd(PPh3)4/dppb na síntese de uma série de glicosídeos insaturados contendo várias aminas heterocíclicas, por exemplo benzatriazol, benzaimidazol, tio-benzatiazol e uracilas. Este método mostrou ser extremamente importante com respeito a preparação clássica destes compostos. Por esse método, foram preparados os produtos 54, 55, 61-66 com interesse de no futuro testar suas atividades biológicas. Na funcionalização de açúcares insaturados por catálise organometálica, aplicamos a catálise com Cu(I) na reação de 4-azidoaçúcares 43a e 47a com diversos alcinos funcionalizados contendo funções do tipo álcool, ácido, éster, cetona, fitalimida e NHBoc; isto nos permitiu de obter açúcares insaturados substituídos na posição 4 por 1,2,3-triazóis em ótimos rendimentos. Este método também foi empregado na síntese de neoglicoconjugados. A estrutura e configuração destes novos e interessantes açúcares foram estabelecidas |
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Este método mostrou ser extremamente importante com respeito a preparação clássica destes compostos. Por esse método, foram preparados os produtos 54, 55, 61-66 com interesse de no futuro testar suas atividades biológicas. Na funcionalização de açúcares insaturados por catálise organometálica, aplicamos a catálise com Cu(I) na reação de 4-azidoaçúcares 43a e 47a com diversos alcinos funcionalizados contendo funções do tipo álcool, ácido, éster, cetona, fitalimida e NHBoc; isto nos permitiu de obter açúcares insaturados substituídos na posição 4 por 1,2,3-triazóis em ótimos rendimentos. Este método também foi empregado na síntese de neoglicoconjugados. A estrutura e configuração destes novos e interessantes açúcares foram estabelecidasporUniversidade Federal de PernambucoAttribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazilhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/info:eu-repo/semantics/openAccessaminoaçúcarescompostos glicoconjugadosSíntese de glicosídeos 2,3-insaturados, aminoaçúcares e compostos glicoconjugadosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisreponame:Repositório Institucional da UFPEinstname:Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)instacron:UFPETHUMBNAILarquivo9208_1.pdf.jpgarquivo9208_1.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1410https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/9602/4/arquivo9208_1.pdf.jpgf117c479571bf0930811dddd65bcae9eMD54ORIGINALarquivo9208_1.pdfapplication/pdf8786128https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/9602/1/arquivo9208_1.pdf7d2ebcf00fe9894bad271194691fea95MD51LICENSElicense.txttext/plain1748https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/9602/2/license.txt8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33MD52TEXTarquivo9208_1.pdf.txtarquivo9208_1.pdf.txtExtracted texttext/plain180504https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/9602/3/arquivo9208_1.pdf.txtb48e9a8924f2d913751cc08be3f3ab64MD53123456789/96022019-10-25 14:33:26.085oai:repositorio.ufpe.br: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Repositório InstitucionalPUBhttps://repositorio.ufpe.br/oai/requestattena@ufpe.bropendoar:22212019-10-25T17:33:26Repositório Institucional da UFPE - Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)false |
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