Utilização de diferentes promotores na reação de propargilação de compostos carbonílicos por reagentes de boro

• Autor(a) principal: FREITAS, Jucleiton José Rufino de
• Data de Publicação: 2016
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFPE
• Texto Completo: https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/17769
• topic: Álcoois Homopropargílicos; Propargilação; Trifluoroboratos de Potássio; Homopropargylic alcohols; Propargylation; Potassium organotrifluoroborates

Neste trabalho quatro diferentes métodos para a síntese de álcoois homopropargílicos obtidos a partir de aldeídos e compostos de boro foram desenvolvidos. A primeiro método foi baseado na utilização da resina Amberlyst A-31 como promotora. Os melhores rendimentos (70-95%) foram obtidos quando foi empregado uma quantidade de 200% m/m da Amberlyst A-31 em CH2Cl2, sob atmosfera aberta, com tempos reacionais que variaram de 1,5-7,0 horas. A resina pôde ser recuperada e reutilizada até três vezes em outras reações de propargilação sem perdas no rendimento. O segundo método desenvolvido baseou-se na utilização da argila Tonsil como promotora. Neste caso, os compostos desejados foram obtidos em bons rendimentos (60-96%) quando uma quantidade de 150% m/m de Tonsil em CH2Cl2, sob atmosfera aberta e temperatura ambiente foi utilizada. Quando os dois métodos usando promotores heterogêneos foram comparados frente a reações de propargilação de aldeídos contendo grupos protetores sensíveis em meio ácido, o melhor resultado foi obtido utilizando Tonsil onde o produto desejado foi obtido em bom rendimento juntamente com uma pequena quantidade do produto de desproteção. O terceiro método desenvolvido foi baseado na utilização do BF3•Et2O como promotor. Novamente, os produtos foram obtidos em bons rendimentos (75-91%) após um tempo reacional de 30 minutos. A melhor condição reacional foi observada quando uma quantidade de 4 equivalentes de BF3•Et2O em THF, sob atmosfera de argônio e temperatura ambiente foi utilizada. As tentativas de reação de propargilação assimétrica de aldeídos empregando-se BF3Et2O e diferentes ligantes quirais levaram aos álcoois homoalílicos desejados em bom rendimento, no entanto, em nenhuma das reações testadas foi observado excesso enantiomérico. Por fim, quando foi empregado a irradiação de micro-ondas, a melhor condição encontrada para a propargilação de aldeídos pelo ácido alenilborônico pinacol éster foi utilizando a temperatura de 100ºC e uma potência de 300 W. Os álcoois homopropargílicos correspondentes foram obtidos em bons rendimentos (51-98%) após 20 minutos. Através dos quatros métodos os produtos foram obtidos em rendimentos elevados de maneira regio- e quimiosseletivo. Foram obtidos vinte sete álcoois homopropargílicos e todos os compostos foram caracterizados por RMN de 1H e 13C.