Avaliação do complexo B-Dicetonato Eu(Btfa)3bipy como marcador luminescente de munição para detecção de resíduos de tiro

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: FRANÇA, Írinan Barbosa de
Data de Publicação: 2022
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UFPE
dARK ID: ark:/64986/0013000015j15
Texto Completo: https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/48099
Resumo: As munições livres de metais pesados ou não-tóxica (NTA) foram desenvolvidas com intuito de proteger a saúde dos agentes de segurança pública e o meio ambiente. No entanto, as metodologias empregadas para a identificação dos resíduos de tiro (GSR) se tornaram ineficientes quando utilizada esse tipo de munição. Com o intuito de resolver essa problemática, foi apresentada como alternativa a implementação de marcadores luminescentes em munições. Estes marcadores são conhecidos por permitir a visualização dos resíduos na própria cena do crime utilizando apenas uma lâmpada ultravioleta, facilitando a visualização, a coleta e a posterior análise dos resíduos em laboratório. Além disso, ajudam a esclarecer a dinâmica do evento do disparo ou mesmo a dinâmica do crime em questão. Objetivando a ampliação do processo de codificação de munição e principalmente uma possível aplicação em escala industrial, o presente trabalho estudou a eficiência do complexo β-dicetonato de európio Eu(btfa)3bipy como marcador luminescente de GSR. Este complexo foi sintetizado utilizando um sistema de refluxo a 60°C, processo simples e facilmente escalonável para escala industrial. A espectroscopia no infravermelho (FTIR) indicou que neste complexo o íon európio está coordenado aos ligantes β-dicetonatos. Com a espectroscopia de fotoluminescência (FL) foram observadas as linhas finas de emissão características das transições f-f do íon európio, e observou-se ainda que o efeito antena é o principal mecanismo responsável pela excitação da amostra. A análise termogravimétrica (TGA) mostrou que o complexo se apresenta estável até aproximadamente 300°C. E a Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) mostrou que o complexo cristaliza formando blocos tridimensionais densos e irregulares. Após a caracterização, o complexo foi testado como marcador luminescente de GSR. Após o disparo com munições 9 mm convencionais, foram visualizados resíduos luminescentes (LGSR) sobre alvos posicionados em diferentes distâncias (vítima simulada) e sobre as mãos do atirador. É importante destacar que a presença de pontos luminescentes nas mãos de um suspeito, por si só, é um forte indicativo da presença de LGSR. Ademais, os resíduos gerados foram examinados utilizando o FL e o MEV, onde foi possível observar que os espectros de emissão apresentaram as transições características do európio, e que os resíduos apresentaram ainda morfologia semelhante à do marcador puro. Informações sobre a composição e a morfologia são essenciais para a identificação correta de um marcador de GSR. É importante destacar que a caracterização do LGSR envolveu métodos não destrutivos de grande interesse para investigações forenses, uma vez que se trata de equipamentos presentes nos principais centros investigativos. Os resultados mostraram que o complexo de Eu(btfa)3bipy é um eficiente marcador luminescente e químico, e sua caracterização pode ser aplicada à rotina forense.
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Com o intuito de resolver essa problemática, foi apresentada como alternativa a implementação de marcadores luminescentes em munições. Estes marcadores são conhecidos por permitir a visualização dos resíduos na própria cena do crime utilizando apenas uma lâmpada ultravioleta, facilitando a visualização, a coleta e a posterior análise dos resíduos em laboratório. Além disso, ajudam a esclarecer a dinâmica do evento do disparo ou mesmo a dinâmica do crime em questão. Objetivando a ampliação do processo de codificação de munição e principalmente uma possível aplicação em escala industrial, o presente trabalho estudou a eficiência do complexo β-dicetonato de európio Eu(btfa)3bipy como marcador luminescente de GSR. Este complexo foi sintetizado utilizando um sistema de refluxo a 60°C, processo simples e facilmente escalonável para escala industrial. A espectroscopia no infravermelho (FTIR) indicou que neste complexo o íon európio está coordenado aos ligantes β-dicetonatos. Com a espectroscopia de fotoluminescência (FL) foram observadas as linhas finas de emissão características das transições f-f do íon európio, e observou-se ainda que o efeito antena é o principal mecanismo responsável pela excitação da amostra. A análise termogravimétrica (TGA) mostrou que o complexo se apresenta estável até aproximadamente 300°C. E a Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) mostrou que o complexo cristaliza formando blocos tridimensionais densos e irregulares. Após a caracterização, o complexo foi testado como marcador luminescente de GSR. Após o disparo com munições 9 mm convencionais, foram visualizados resíduos luminescentes (LGSR) sobre alvos posicionados em diferentes distâncias (vítima simulada) e sobre as mãos do atirador. É importante destacar que a presença de pontos luminescentes nas mãos de um suspeito, por si só, é um forte indicativo da presença de LGSR. Ademais, os resíduos gerados foram examinados utilizando o FL e o MEV, onde foi possível observar que os espectros de emissão apresentaram as transições características do európio, e que os resíduos apresentaram ainda morfologia semelhante à do marcador puro. Informações sobre a composição e a morfologia são essenciais para a identificação correta de um marcador de GSR. É importante destacar que a caracterização do LGSR envolveu métodos não destrutivos de grande interesse para investigações forenses, uma vez que se trata de equipamentos presentes nos principais centros investigativos. Os resultados mostraram que o complexo de Eu(btfa)3bipy é um eficiente marcador luminescente e químico, e sua caracterização pode ser aplicada à rotina forense.CAPESHeavy metal-free or non-toxic ammunition (NTA) was developed to protect the health of public safety agents and the environment. However, the methodologies used to identify the gunshot residues (GSR) of these ammunition have become inefficient. To solve this problem, the implementation of luminescent markers in ammunition was presented as an alternative. These markers are known to allow the visualization of residues at the crime scene using only an ultraviolet lamp, facilitating the visualization, sample collection and subsequent analysis of residues in the laboratory. In addition, they help to clarify the dynamics of the shooting event or even the dynamics of the crime in question. Aiming to expand the ammunition coding process and mainly a possible application in industrial scale, the present work studied the efficiency of the europium β-diketonate complex Eu(btfa)3bipy as a luminescent marker of gunshot residues. This complex was synthesized using a reflux system at 60°C, a simple and easily scalable process for industrial scale. Characterizations by infrared spectroscopy (FTIR) indicated that, in this complex, the europium ion is coordinated to β-diketonate ligands. Through photoluminescence spectroscopy (FL), the emission lines characteristics of the f-f europium transition were observed, and the antenna effect showed be the main mechanism responsible for the excitation of the sample. Thermogravimetric analysis (TGA) showed that the complex is stable up to approximately 300°C. And the Scanning Electron Microscopy (SEM) showed that the complex crystallizes into dense and irregular three-dimensional blocks. After characterization, the complex was evaluated as luminescent marker for GSR. After shots with 9mm conventional ammunition, luminescent residues (LGSR) were visualized on targets positioned at different distances (simulated victims) and on the shooter's hands. It is important to highlighted that the presence of luminescent particles on the hands of a suspect, by itself, is a strong indicator of LGSR. Furthermore, the generated residues were examined using FL and SEM, where it was possible to observe that the emission spectra showed the characteristic transitions of europium, and that the residues also presented morphology similar to that of the pure marker. These compositional and morphologic information are essential for the correct identification of a GSR marker. It is important to highlight that the characterization of the LGSR involved non-destructive methods of great interest for forensic investigations, since they are equipment present in the main investigative centers. The results showed that the Eu(btfa)3bipy complex is an efficient luminescent and chemical marker, and its characterization can be applied to the forensic routine.porUniversidade Federal de PernambucoPrograma de Pos Graduacao em Ciencia de MateriaisUFPEBrasilhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/info:eu-repo/semantics/embargoedAccessMateriais não metálicosβ-dicetonatosLantanídeosMarcador luminescenteGunshot residues (GSR)Avaliação do complexo B-Dicetonato Eu(Btfa)3bipy como marcador luminescente de munição para detecção de resíduos de tiroinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesismestradoreponame:Repositório Institucional da UFPEinstname:Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)instacron:UFPELICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-82362https://repositorio.ufpe.br/bitstream/123456789/48099/3/license.txt5e89a1613ddc8510c6576f4b23a78973MD53CC-LICENSElicense_rdflicense_rdfapplication/rdf+xml; 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