Corantes anfifílicos de complexos de Rutênio : estudo de propriedades fotofísicas e de fotoisomerização

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Cesca, Elizangela Cavazzini
Data de Publicação: 2016
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UFPR
Texto Completo: https://hdl.handle.net/1884/49109
Resumo: Orientadora : Prof. Dr. Herbert Winnischofer
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spelling Cesca, Elizangela CavazziniUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaWinnischofer, Herbert2018-08-24T14:14:56Z2018-08-24T14:14:56Z2016https://hdl.handle.net/1884/49109Orientadora : Prof. Dr. Herbert WinnischoferDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 18/03/2016Inclui referências : f. 87-93Resumo: Complexos de rutênio contendo ligantes anfifílicos do tipo azo piridina foram sintetizados e caracterizados por ESI - MS, RMN de 1 H, FTIR, Raman, UV - vis, voltametria cíclica , espectro eletroquímica UV - Vis e fluorescência . Além disso, estudos fotofísicos foram estendidos para uma série de ligantes anfifílicos derivados de azopiridina e oxadiazopiridina, seus complexos de rutênio bipiridina e um filme Langmuir - Blodgett . Os resultados de RMN, FTIR e ESI - MS revelaram a estrutura idealizada dos complexos . A caracterização espectroscópica e eletroquímica indicou forte caráter ? - aceitador dos ligantes alcooxifenialazopiridina . O efeito removedor de densidade eletrônica (efeito mesomérico ) do grupo éster influencia na transição ???* (banda K ) e potencial de redução do grupo azopiridina . Dentre os compostos estudados , o ligante 4 - {(4 - dodeciloxifenil) - 1,3,4 - oxadiazol}piridina ( iso1 ) e seu complexo [ Ru(bipy) 2 (iso1)(Cl)]PF 6 ( Ruiso1 ) foram os mais fluorescentes e também apresentaram os maiores valores de rendimento quântico , ? = 0.79 e ? = 0. 1339 , respectivamente . A fotoisomerização cis/trans do grupo azopiridina foi evidenciada nos ligantes livres e em apenas dois dos complexos que possuem o grupo éster no lugar do alcóoxi. Os complexos exibiram constantes cinéticas de retro - conversão da ordem de k ct ~ 2 x 10 - 3 s - 1 . Palavras - chave: rutênio, azopiridina , fotoisomerização.Abstract: Ruthenium complexes containing amphiphilicazo pyridine ligands were synthesized and characterized by ESI - MS, 1 H - NMR, FTIR, Raman and UV - vis spectroscopy , cyclic voltammetry, UV - Vis spec trolectrochemi stry and fluorescence spectroscopy . The photophysics experiments were extended to a series of amphiphilic azo pyridine and oxadiazolepiridine ligands, their ruthenium bipyridine complexes and a Langmuir - Blodgett film . NMR FTIR and ESI - MS results revealed the idealized structures of the molecules. The electron density removal (mesomeric) effect of the ester group influences the ? ? ? * transition (band K ) and the azopyridine reduction potential. The 4 - {(4 - dodecyloxyphenyl) - 1,3,4 - oxadiazole}pyridine ( iso1) and its complex [Ru(bipy) 2 (iso1)(Cl)]PF 6 ( Ruiso1) emitted the most and have the highest quantum yields , ? = 0.79 e ? = 0.1339 , respectively . The cis/trans photoisomerization of the azopyridine group was evidenced in the free ligands and only in tw o complexes, which contains an ester group in place of alcooxy group. The ruthenium complexes exhibited back - convertion kinetic constants k ct ~ 2 x 10 - 3 s - 1 . Key - words: ruthenium , azopyridine , photoisomerization.93 f. : il., gráficos, tabs.application/pdfDisponível em formato digitalQuímicaCorantesRutenioLigantes (Bioquímica)TesesCorantes anfifílicos de complexos de Rutênio : estudo de propriedades fotofísicas e de fotoisomerizaçãoinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisporreponame:Repositório Institucional da UFPRinstname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)instacron:UFPRinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINALR - D - ELIZANGELA CAVAZZINI CESCA.pdfapplication/pdf5404880https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/49109/1/R%20-%20D%20-%20ELIZANGELA%20CAVAZZINI%20CESCA.pdfb5f8453842830ec4b918f679acf9bac9MD51open access1884/491092018-08-24 11:14:56.397open accessoai:acervodigital.ufpr.br:1884/49109Repositório de PublicaçõesPUBhttp://acervodigital.ufpr.br/oai/requestopendoar:3082018-08-24T14:14:56Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)false
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