Desenvolvimento de catalisadores heterogêneos para relações de oxidação resultantes da interação de metaloporfirinas neutras e carregadas em diferentes sólidos inorgânicos
Autor(a) principal: | |
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Data de Publicação: | 2011 |
Tipo de documento: | Dissertação |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFPR |
Texto Completo: | http://hdl.handle.net/1884/26237 |
Resumo: | Resumo: O presente trabalho relata a modificação química de dois argilominerais do grupo 1:1, caulinita e crisotila, com um aminoálcool, TEA, na tentativa de preparar suportes lipofilizados para a obtenção de catalisadores heterogêneos baseados em complexos porfirínicos de ferro e manganês com o ligante 5,10,15,20-tetrakis-(2,6-difluoro-3- sulfonato-fenil)-porfirina], uma porfirina aniônica de segunda geração. Os sólidos obtidos foram caracterizados por espectroscopia vibracional da região do infravermelho (FTIR), difração de raios X (XRD), análise térmica (TGA/DTA), microscopia eletrônica de varredura (SEM) e transmissão (TEM). Os sólidos caracterizados também foram estudados como catalisadores em reações de oxidação de cicloocteno e cicloexano, utilizando iodosilbenzeno como doador de oxigênio. Foi ncontrada uma correlação positiva entre a quantidade de trietanolamina presente nos materiais e a atividade dos catalisadores baseados em caulinita frente à oxidação do cicloocteno, mas o fator de maior elevância não foi este, e sim a quantidade de água adsorvida presente nos catalisadores, visto que os catalisadores baseados em caulinita pura que exibiram a menor quantidade de água adsorvida, segundo as análises de TGA e DTA, forneceram os melhores rendimentos para a oxidação do cicloocteno. Dentre os catalisadores baseados em crisotila não houve variação de rendimento relacionada com a modificação com trietanolamina para esta reação. Por outro lado, os catalisadores baseados em crisotila cujos suportes foram modificados com trietanolamina tiveram melhor desempenho para a oxidação do cicloexano, devido ao maior grau de desagregação das fibrilas de crisotila. Além disso, todos os catalisadores apresentaram grande seletividade para a formação do cicloexanol. Ainda em relação à oxidação de cicloexano, houve indícios de uma ação co-catalítica da trietanolamina com a manganêsporfirina em um dos catalisadores baseados em caulinita modificada. A partir dos dados obtidos foi possível concluir que a modificação uímica da superfície dos suportes tem influencia sobre a atividade catalítica dos sólidos preparados, mas a atividade de outros agentes modificantes ainda deve ser estudada para uma melhor compreensão destes sistemas. |
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Groszewicz, Pedro BragaNakagaki, ShirleyWypych, FernandoUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciencias Exatas. Programa de Pós-Graduaçao em Química2011-10-24T10:01:42Z2011-10-24T10:01:42Z2011-10-24http://hdl.handle.net/1884/26237Resumo: O presente trabalho relata a modificação química de dois argilominerais do grupo 1:1, caulinita e crisotila, com um aminoálcool, TEA, na tentativa de preparar suportes lipofilizados para a obtenção de catalisadores heterogêneos baseados em complexos porfirínicos de ferro e manganês com o ligante 5,10,15,20-tetrakis-(2,6-difluoro-3- sulfonato-fenil)-porfirina], uma porfirina aniônica de segunda geração. Os sólidos obtidos foram caracterizados por espectroscopia vibracional da região do infravermelho (FTIR), difração de raios X (XRD), análise térmica (TGA/DTA), microscopia eletrônica de varredura (SEM) e transmissão (TEM). Os sólidos caracterizados também foram estudados como catalisadores em reações de oxidação de cicloocteno e cicloexano, utilizando iodosilbenzeno como doador de oxigênio. Foi ncontrada uma correlação positiva entre a quantidade de trietanolamina presente nos materiais e a atividade dos catalisadores baseados em caulinita frente à oxidação do cicloocteno, mas o fator de maior elevância não foi este, e sim a quantidade de água adsorvida presente nos catalisadores, visto que os catalisadores baseados em caulinita pura que exibiram a menor quantidade de água adsorvida, segundo as análises de TGA e DTA, forneceram os melhores rendimentos para a oxidação do cicloocteno. Dentre os catalisadores baseados em crisotila não houve variação de rendimento relacionada com a modificação com trietanolamina para esta reação. Por outro lado, os catalisadores baseados em crisotila cujos suportes foram modificados com trietanolamina tiveram melhor desempenho para a oxidação do cicloexano, devido ao maior grau de desagregação das fibrilas de crisotila. Além disso, todos os catalisadores apresentaram grande seletividade para a formação do cicloexanol. Ainda em relação à oxidação de cicloexano, houve indícios de uma ação co-catalítica da trietanolamina com a manganêsporfirina em um dos catalisadores baseados em caulinita modificada. A partir dos dados obtidos foi possível concluir que a modificação uímica da superfície dos suportes tem influencia sobre a atividade catalítica dos sólidos preparados, mas a atividade de outros agentes modificantes ainda deve ser estudada para uma melhor compreensão destes sistemas.application/pdfEletroquimicaFísico-químicaCatalisadores de metalPorfirina e compostos de porfirinaOxidaçãoDesenvolvimento de catalisadores heterogêneos para relações de oxidação resultantes da interação de metaloporfirinas neutras e carregadas em diferentes sólidos inorgânicosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisporreponame:Repositório Institucional da UFPRinstname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)instacron:UFPRinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINALPedro Braga Groszewicz - Dissertacao Pronta.pdfapplication/pdf9026261https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/26237/1/Pedro%20Braga%20Groszewicz%20-%20Dissertacao%20Pronta.pdf1ef7492f6b4398bbe0bad75d80d3d9e0MD51open accessTEXTPedro Braga Groszewicz - Dissertacao Pronta.pdf.txtPedro Braga Groszewicz - Dissertacao Pronta.pdf.txtExtracted Texttext/plain228641https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/26237/2/Pedro%20Braga%20Groszewicz%20-%20Dissertacao%20Pronta.pdf.txte62548757e1424cc47e5cf169eb75ea8MD52open accessTHUMBNAILPedro Braga Groszewicz - Dissertacao Pronta.pdf.jpgPedro Braga Groszewicz - Dissertacao Pronta.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1111https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/26237/3/Pedro%20Braga%20Groszewicz%20-%20Dissertacao%20Pronta.pdf.jpgc0186e3b587363e1aebaf492313ea957MD53open access1884/262372016-04-08 05:20:54.06open accessoai:acervodigital.ufpr.br:1884/26237Repositório de PublicaçõesPUBhttp://acervodigital.ufpr.br/oai/requestopendoar:3082016-04-08T08:20:54Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)false |
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