Precursores Homo e Heterometálicos para óxidos baseados em vanádio

• Autor(a) principal: Reis, Dayane Mey
• Data de Publicação: 2010
• Tipo de documento: Tese
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFPR
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/1884/23987
• topic: Teses; Físico-química

Resumo: Nosso interesse na preparacao de complexos (alcoxidos e carboxilatos) homo- e heterometalicos baseados em vanadio deve-se ao seu potencial de aplicacao como precursores de oxidos de interesse industrial, principalmente aqueles contendo vanadio nos estados de oxidacao +IV e/ou +V. Neste trabalho, todas as operacoes experimentais foram realizadas utilizando tecnicas de Schlenk e gglove-box h. Os produtos foram caracterizados por analise elementar, difratometria de raios X de monocristal e de po, analise quantitativa de fases cristalinas pelo metodo de Rietveld, tecnicas espectroscopicas (FTIR, Raman, RPE, 29Si RMN), voltametria ciclica e determinacao de susceptibilidade magnetica. O complexo [V2(ƒÊ-OPri)2(OPri)6] foi submetido ao processamento sol-gel por tres metodologias distintas, que levaram a ormacao de oxidos de valencia mista (V10O24 E12H2O), de vanadio(IV) (V2O4 E2H2O) e de vanadio(V) (V2O5), sendo que a formacao destas especies e altamente dependente da metodologia empregada. A hidrolise ao ar de [V2(ƒÊ-OPri)2(OPri)6] levou a formacao de novos produtos, provavelmente oxoalcoxidos e oxidos de valencia mista. Este precursor tambem foi empregado na preparacao de filmes transparentes e incolores com caracteristicas eletroquimicas promissoras. A reacao entre [V(acac)3] e [{NaTi(OPri)5}\] gerou os produtos heterometalicos A e B; o produto A foi submetido ao processamento sol-gel por duas etodologias distintas, que levaram a formacao de solucoes solidas do tipo a-Na1+x+yV1-x(Ti)xO3-y (1P150-600 e 2P55-600), da mistura das fases Na1,292V6-x(Ti)xO15 e Na1,484V3-x(Ti)xO8 (1S600 e 1S450), e de Na1+xV3-x(Ti)xO8-y (2S450). A reacao entre [VCl3(thf)3], [{NaTi(OPri)5}\] e CH3COOH levou a formacao de [V3(ƒÊ3-O)(ƒÊ-CH3COO)6(thf)3] [TiCl2(OH)3] E2H2O (C), enquanto a reacao entre V2(ƒÊ-OR)2(OR)6] e MOR (R = neopentila e M = Li+) produziu os cristais D e E, que apresentam caracteristicas estruturais admiravelmente distintivas. O oxoalcoxido molecular D contem unidades OSi(Me2)(ONep)}- que foram produzidas por ataque nucleofilico de grupos neopentoxidos a ligacoes Si-O do polimero de silicone dissolvido acidentalmente no meio de reacao. Ja a reacao entre V2(ƒÊ-OR)2(OR)6] e MOR (R = isopropila e M = K+) produziu F ( gKV(OPri)5 h) e G ([{K2(VO)2(ƒÊ-OPri)2(OPri)4(HOPri)2}\]). As rotas sinteticas empregadas na preparacao de C-G geram estes materiais em bons endimentos, o que contribui para que eles sejam candidatos promissores para a preparacao de oxidos mistos baseados em vanadio.