Síntese de novos macrolídeos identificados como semioquímicos das espécies Heliconius erato phyllis (Lepdoptera: Nymphalidae) e Anagasta kuehniella (Lepdoptera: Pyralidae)

Detalhes bibliográficos
Autor(a) principal: Melo, Douglas José de, 1992-
Data de Publicação: 2018
Tipo de documento: Dissertação
Idioma: por
Título da fonte: Repositório Institucional da UFPR
Texto Completo: https://hdl.handle.net/1884/62562
Resumo: Orientador: Prof. Dr. Paulo Henrique Gorgati Zarbin
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spelling Melo, Douglas José de, 1992-Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaZarbin, Paulo Henrique Gorgatti2019-08-26T17:16:37Z2019-08-26T17:16:37Z2018https://hdl.handle.net/1884/62562Orientador: Prof. Dr. Paulo Henrique Gorgati ZarbinDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 28/02/2018Inclui referências: p. 78-84Área de concentração: Química OrgânicaResumo: Este trabalho descreve a síntese de dois novos macrolídeos identificados como semioquímicos das espécies Heliconius erato Phyllis e Anagasta kuehniella, abordando as etapas de identificação dos macrociclos e confirmação estrutural a partir da síntese dos mesmos. Para a espécie Anagasta kuehniella foi identificado o composto (Z)- oxaciclononadec-9-enona como cairomônio, o qual é liberado no frass das lagartas desta espécie. Esta macrolactona possui ação atrativa para as fêmeas da espécie Habrobracon hebetor Say, a qual é predadora dos ovos produzidos por A. kuehniella. Os ovos produzidos por A. kuehniella são muito utilizados nas criações em massa de agentes naturais de controle biológico. O composto sintético (Z)-oxaciclononadec-9-enona apresentou espectro de massas e espectro na região do infravermelho idêntico ao composto natural presente no frass de A. kuehniella, além de apresentar o mesmo tempo de retenção que o composto natural. Ainda são necessários testes de bioensaios para estudos comportamentais da espécie A. kuehniella frente ao composto sintético. Para a espécie Heliconius erato Phyllis, foi verificado que o extrato dos compostos produzidos na glândula odorífica dos machos apresentava ação antiafrodisíaca quando aplicado em fêmeas da mesma espécie. Na análise de eletroantenografia observou-se que um dos compostos do extrato do macho apresentou atividade frente à antena de fêmeas. Por meio de análises de CG-EM e CG-IVTR, assim como derivatizações do composto natural, foi proposta a estrutura do composto (E)-2,6,10-trimetiloxacicloundec-6-enona como feromônio produzido pelos machos da espécie H. erato Phyllis. Por meio da síntese deste macrolídeo, verificou-se que o composto sintético apresentou espectro de massas e espectro na região do infravermelho idêntico aos espectros do composto natural. Testes de bioensaio com o composto sintético confirmaram sua ação antiafrodisíaca. O composto (E)-2,6,10-trimetiloxacicloundec-6-enona possui quatro possíveis estereoisômeros e para a determinação da configuração absoluta do composto natural, foi realizada uma resolução cinética enzimática com a enzima CAL-B para a determinação da configuração absoluta do estereocentro presente em C-10. O composto produzido naturalmente apresenta configuração absoluta R para este estereocentro. O estreocentro presente em C-2 será determinado por análises de NOESY, a partir da correlação dos núcleos de ¹H do grupo metila em C-10 com os núcleos de ¹H do grupo metila presente em C-2. Palavras-chave: Comunicação química. Ecologia Química. Síntese Orgânica.Abstract: This work describes the synthesis of two new macrolides identified as semiochemicals of the species Heliconius erato Phyllis e Anagasta kuehniella, approaching the steps of identification of macrocycles and structural confirmation from their synthesis. For the species Anagasta kuehniella the compound (Z)- oxacyclononadec-10-en-2-one was identified as kairomone, which is released in the frass of the caterpillars of this species. This macrolactone has attractive action for the females of the species Habrobracon hebetor Say, which is predator of the eggs produced by A. kuehniella. Eggs produced by A. kuehniella are widely used in the mass creations of natural biological control agents. The synthetic compound (Z)- oxacyclononadec-10-en-2-one presented mass and infrared spectra identical to the natural compound present in the frass of A. kuehniella, in addition of presenting the same retention time as the natural compound. Bioassay tests are still required for behavioral studies of the species A. kuehniella against the synthetic compound. For the species Heliconius erato Phyllis, it was verified that the extract of the compounds produced in the scent gland of the males had antiaphrodisiac action when applied in females of the same species. In the electroantenography analysis, it was observed that one of the compounds of the male extract presented activity against the antenna of females. Through GC-MS and GC-FTIR analyzes, as well as derivatizations of the natural compound, the structure of the compound (E)-2,6,10-trimethiloxacycloundec-6- enone was proposed as the pheromone produced by the males of the species H. erato Phyllis. By synthesizing this macrolide, the synthetic compound presented infrared and mass spectra identical with the natural compound spectra. Bioassay tests with the synthetic compound confirmed its antiaphrodisiac action. The compound (E)-2,6,10-trimethiloxacycloundec-6-enone has four possible stereoisomers and to determine the absolute configuration of the natural compound, an enzymatic kinetic resolution was performed with the enzyme CAL-B to determine the absolute configuration of the stereocenter present in C-10. The naturally produced compound has an absolute configuration R for this stereocenter. The stereocenter in C-2 will be determined by NOESY analyzes, from the correlation of the ¹H nuclei of the methyl group in C-10 with the ¹H nuclei of the methyl group present in C-2. Keywords: Chemical communication. Chemical ecology. Organic synthesis.111 p. : il.application/pdfEcologia quimicaQuímicaSintese organicaSíntese de novos macrolídeos identificados como semioquímicos das espécies Heliconius erato phyllis (Lepdoptera: Nymphalidae) e Anagasta kuehniella (Lepdoptera: Pyralidae)info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisporreponame:Repositório Institucional da UFPRinstname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)instacron:UFPRinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINALR - D - DOUGLAS JOSE DE MELO.pdfapplication/pdf5666846https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/62562/1/R%20-%20D%20-%20DOUGLAS%20JOSE%20DE%20MELO.pdf144a2a4aa1a615516e88526d7cdea941MD51open access1884/625622019-08-26 14:16:37.29open accessoai:acervodigital.ufpr.br:1884/62562Repositório de PublicaçõesPUBhttp://acervodigital.ufpr.br/oai/requestopendoar:3082019-08-26T17:16:37Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)false
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