Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen
Autor(a) principal: | |
---|---|
Data de Publicação: | 2000 |
Outros Autores: | , , , |
Tipo de documento: | Artigo |
Idioma: | eng |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFRGS |
Texto Completo: | http://hdl.handle.net/10183/24544 |
Resumo: | Reações catalisadas por complexos de metais de transição tais como carbonilação, hidrovinilação e hidrogenação foram empregadas na síntese do ácido -(3-benzoilfenil)propanóico (Cetoprofeno). Acoplamento do tipo Heck entre 3-bromobenzofenona e etileno conduziu à 3-vinilbenzofenona que na seqüência, por carbonilação catalisada por paládio, foi transformada no -(3- benzoilfenil)propanoato de isopropila com rendimento de 95% e regiosseletividade >99,5%. Hidrólise deste éster conduziu ao Cetoprofeno com 90% de rendimento. Cetoprofeno foi também obtido em duas etapas a partir da 3-vinilbenzofenona via reação de hidrovinilação catalisada por níquel que conduz seletivamente ao 3-(3’-benzoilfenil)-1-buteno (96%), seguido por oxidação desta olefina em ácido. A 3-etenilbenzofenona pôde ser sintetizada a partir da 3-bromobenzofenona via uma reação de acoplamento catalisada por paládio. Este alcino foi carabonilado em presença de paládio conduzindo regiosseletivamente (97%) ao -(3-benzoilfenil)acrilato de metila. A hidrólise do éster conduz ao ácido -(3-benzoilfenil)acrílico que foi então hidrogenado enantiosseletivamente ao (S)-Cetoprofeno (95% e.e.) usando um complexo Ru-(S)-BINAP como catalisador. |
id |
UFRGS-2_1f94d72987f84220ea399eca608e247f |
---|---|
oai_identifier_str |
oai:www.lume.ufrgs.br:10183/24544 |
network_acronym_str |
UFRGS-2 |
network_name_str |
Repositório Institucional da UFRGS |
repository_id_str |
|
spelling |
Ramminger, CarolinaZim, DaniloLando, Vanusa ReginaFassina, VivianeMonteiro, Adriano Lisboa2010-07-13T04:18:46Z20000103-5053http://hdl.handle.net/10183/24544000286327Reações catalisadas por complexos de metais de transição tais como carbonilação, hidrovinilação e hidrogenação foram empregadas na síntese do ácido -(3-benzoilfenil)propanóico (Cetoprofeno). Acoplamento do tipo Heck entre 3-bromobenzofenona e etileno conduziu à 3-vinilbenzofenona que na seqüência, por carbonilação catalisada por paládio, foi transformada no -(3- benzoilfenil)propanoato de isopropila com rendimento de 95% e regiosseletividade >99,5%. Hidrólise deste éster conduziu ao Cetoprofeno com 90% de rendimento. Cetoprofeno foi também obtido em duas etapas a partir da 3-vinilbenzofenona via reação de hidrovinilação catalisada por níquel que conduz seletivamente ao 3-(3’-benzoilfenil)-1-buteno (96%), seguido por oxidação desta olefina em ácido. A 3-etenilbenzofenona pôde ser sintetizada a partir da 3-bromobenzofenona via uma reação de acoplamento catalisada por paládio. Este alcino foi carabonilado em presença de paládio conduzindo regiosseletivamente (97%) ao -(3-benzoilfenil)acrilato de metila. A hidrólise do éster conduz ao ácido -(3-benzoilfenil)acrílico que foi então hidrogenado enantiosseletivamente ao (S)-Cetoprofeno (95% e.e.) usando um complexo Ru-(S)-BINAP como catalisador.Transition metal-catalyzed reactions including carbonylations, hydrovinylations and hydrogenations have been applied in the synthesis of a-(3-benzoylphenyl)propanoic acid (Ketoprofen). 3-Vinylbenzophenone was obtained from 3-bromobenzophenone by a Pd-catalyzed Heck coupling reaction. Pd-catalyzed carbonylation of this olefin gave the isopropyl a-(3-benzoylphenyl) propionate in high yield (95%) and with high regioselectivity (>99.5%). Ketoprofen was obtained in 90% yield by hydrolysis of the isopropyl ester. It was also obtained in two steps from 3- vinylbenzophenone by a Ni-catalyzed hydrovinylation selectively affording 3-(3’-benzoylphenyl)- 1-butene, followed by an oxidation. 3-Ethynylbenzophenone was obtained from 3- bromobenzophenone by Pd-catalyzed coupling reaction. By means of a Pd-catalyzed carbonylation, this alkyne was converted regioselectively (97%) into methyl a-(3-benzoylphenyl) acrylate (93% yield). Hydrolysis of the ester afforded the a-(3-benzoylphenyl)acrylic acid. Asymmetric hydrogenation of this acid to give (S)-ketoprofen in 95% optical yield was achieved using a chiral Ru-(S)-BINAP catalyst.application/pdfengJournal of the Brazilian Chemical Society. São Paulo. Vol. 11, n. 2 (mar./abr. 2000), p. 105-111Cetoprofeno : SínteseCatálise homogêneaHidrogenação : Catálise assimétricaKetoprofenCarbonylationHydrovinylationHydrogenationTransition-metal catalyzed synthesis of ketoprofeninfo:eu-repo/semantics/articleinfo:eu-repo/semantics/otherinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFRGSinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)instacron:UFRGSORIGINAL000286327.pdf000286327.pdfTexto completo (inglês)application/pdf55414http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24544/1/000286327.pdffc313915417fea473f1c8f384d448e7bMD51TEXT000286327.pdf.txt000286327.pdf.txtExtracted Texttext/plain31310http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24544/2/000286327.pdf.txtc6d310fef6c6ce52fd55e3767351b3b9MD52THUMBNAIL000286327.pdf.jpg000286327.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1428http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24544/3/000286327.pdf.jpgfcb0a0edd128828d8d72d0c53eb85558MD5310183/245442018-10-11 09:03:11.348oai:www.lume.ufrgs.br:10183/24544Repositório de PublicaçõesPUBhttps://lume.ufrgs.br/oai/requestopendoar:2018-10-11T12:03:11Repositório Institucional da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)false |
dc.title.pt_BR.fl_str_mv |
Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen |
title |
Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen |
spellingShingle |
Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen Ramminger, Carolina Cetoprofeno : Síntese Catálise homogênea Hidrogenação : Catálise assimétrica Ketoprofen Carbonylation Hydrovinylation Hydrogenation |
title_short |
Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen |
title_full |
Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen |
title_fullStr |
Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen |
title_full_unstemmed |
Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen |
title_sort |
Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen |
author |
Ramminger, Carolina |
author_facet |
Ramminger, Carolina Zim, Danilo Lando, Vanusa Regina Fassina, Viviane Monteiro, Adriano Lisboa |
author_role |
author |
author2 |
Zim, Danilo Lando, Vanusa Regina Fassina, Viviane Monteiro, Adriano Lisboa |
author2_role |
author author author author |
dc.contributor.author.fl_str_mv |
Ramminger, Carolina Zim, Danilo Lando, Vanusa Regina Fassina, Viviane Monteiro, Adriano Lisboa |
dc.subject.por.fl_str_mv |
Cetoprofeno : Síntese Catálise homogênea Hidrogenação : Catálise assimétrica |
topic |
Cetoprofeno : Síntese Catálise homogênea Hidrogenação : Catálise assimétrica Ketoprofen Carbonylation Hydrovinylation Hydrogenation |
dc.subject.eng.fl_str_mv |
Ketoprofen Carbonylation Hydrovinylation Hydrogenation |
description |
Reações catalisadas por complexos de metais de transição tais como carbonilação, hidrovinilação e hidrogenação foram empregadas na síntese do ácido -(3-benzoilfenil)propanóico (Cetoprofeno). Acoplamento do tipo Heck entre 3-bromobenzofenona e etileno conduziu à 3-vinilbenzofenona que na seqüência, por carbonilação catalisada por paládio, foi transformada no -(3- benzoilfenil)propanoato de isopropila com rendimento de 95% e regiosseletividade >99,5%. Hidrólise deste éster conduziu ao Cetoprofeno com 90% de rendimento. Cetoprofeno foi também obtido em duas etapas a partir da 3-vinilbenzofenona via reação de hidrovinilação catalisada por níquel que conduz seletivamente ao 3-(3’-benzoilfenil)-1-buteno (96%), seguido por oxidação desta olefina em ácido. A 3-etenilbenzofenona pôde ser sintetizada a partir da 3-bromobenzofenona via uma reação de acoplamento catalisada por paládio. Este alcino foi carabonilado em presença de paládio conduzindo regiosseletivamente (97%) ao -(3-benzoilfenil)acrilato de metila. A hidrólise do éster conduz ao ácido -(3-benzoilfenil)acrílico que foi então hidrogenado enantiosseletivamente ao (S)-Cetoprofeno (95% e.e.) usando um complexo Ru-(S)-BINAP como catalisador. |
publishDate |
2000 |
dc.date.issued.fl_str_mv |
2000 |
dc.date.accessioned.fl_str_mv |
2010-07-13T04:18:46Z |
dc.type.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/article info:eu-repo/semantics/other |
dc.type.status.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
format |
article |
status_str |
publishedVersion |
dc.identifier.uri.fl_str_mv |
http://hdl.handle.net/10183/24544 |
dc.identifier.issn.pt_BR.fl_str_mv |
0103-5053 |
dc.identifier.nrb.pt_BR.fl_str_mv |
000286327 |
identifier_str_mv |
0103-5053 000286327 |
url |
http://hdl.handle.net/10183/24544 |
dc.language.iso.fl_str_mv |
eng |
language |
eng |
dc.relation.ispartof.pt_BR.fl_str_mv |
Journal of the Brazilian Chemical Society. São Paulo. Vol. 11, n. 2 (mar./abr. 2000), p. 105-111 |
dc.rights.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/openAccess |
eu_rights_str_mv |
openAccess |
dc.format.none.fl_str_mv |
application/pdf |
dc.source.none.fl_str_mv |
reponame:Repositório Institucional da UFRGS instname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) instacron:UFRGS |
instname_str |
Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) |
instacron_str |
UFRGS |
institution |
UFRGS |
reponame_str |
Repositório Institucional da UFRGS |
collection |
Repositório Institucional da UFRGS |
bitstream.url.fl_str_mv |
http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24544/1/000286327.pdf http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24544/2/000286327.pdf.txt http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24544/3/000286327.pdf.jpg |
bitstream.checksum.fl_str_mv |
fc313915417fea473f1c8f384d448e7b c6d310fef6c6ce52fd55e3767351b3b9 fcb0a0edd128828d8d72d0c53eb85558 |
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv |
MD5 MD5 MD5 |
repository.name.fl_str_mv |
Repositório Institucional da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) |
repository.mail.fl_str_mv |
|
_version_ |
1798487102236655616 |