The preparation of keim's ethylene oligomerization catalyst : an introductory experiment in organometallic chemistry
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Data de Publicação: | 1988 |
Outros Autores: | , , |
Tipo de documento: | Artigo |
Idioma: | eng |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFRGS |
Texto Completo: | http://hdl.handle.net/10183/275025 |
Resumo: | É proposta uma prática de uma sequência de reações envolvendo a polimerização do etileno com o catalisador de Keim, [Ni(Ph)(PPh₃){Ph₂PCHC(O)Ph}]. As reações são limpas e utilizam várias técnicas clássicas de laboratório. As sínteses estão resumidas nas seguintas etapas: 1) primeiramente reage-se cloreto de níquel hexaidratado com piridina (py) para produzir quantitativamente NiCl₂(Py)₄. 2) redução deste produto com sódio com tetraidrofurano na presença de 1,5-ciclooctadieno (COD), produzindo o altamente reativo Ni(COD)₂. 3) nesta última etapa reage-se a ilida de fosfônio Ph₃P = CHC(O)Ph, previamente sintetizada, com o Ni(COD)₂ e trifenilfosfina (PPh₃), dando o produto desejado pela quebra da ligação P-Ph. O complexo de Níquel (II) obtido polimeriza o etileno em condições brandas e é atualmente usado como um catalisador industrial para a preparação de α-olefinas lineares. |
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Carneiro, Tania Mara GomesDupont, JairtonLuke, MichaelMatt, Dominique2024-04-24T06:16:29Z19880100-4042http://hdl.handle.net/10183/275025000019269É proposta uma prática de uma sequência de reações envolvendo a polimerização do etileno com o catalisador de Keim, [Ni(Ph)(PPh₃){Ph₂PCHC(O)Ph}]. As reações são limpas e utilizam várias técnicas clássicas de laboratório. As sínteses estão resumidas nas seguintas etapas: 1) primeiramente reage-se cloreto de níquel hexaidratado com piridina (py) para produzir quantitativamente NiCl₂(Py)₄. 2) redução deste produto com sódio com tetraidrofurano na presença de 1,5-ciclooctadieno (COD), produzindo o altamente reativo Ni(COD)₂. 3) nesta última etapa reage-se a ilida de fosfônio Ph₃P = CHC(O)Ph, previamente sintetizada, com o Ni(COD)₂ e trifenilfosfina (PPh₃), dando o produto desejado pela quebra da ligação P-Ph. O complexo de Níquel (II) obtido polimeriza o etileno em condições brandas e é atualmente usado como um catalisador industrial para a preparação de α-olefinas lineares.A convenient sequence of reactions leading to Keim's ethylene polymerization catalyst [Ni(Ph)(PPh₃){Ph₂PCHC(O)Ph}] is proposed here as a practical exercise for undergraduate students. The reactions are straightforward and cover wide range of classical laboratory techniques. The synthesis is outlined in the following steps: 1) Nickel chlorode hexahydrate is first reacted with pyridine (Py) to yield quantitatively NiCl₂(Py)₄. 2) Reduction of the latter with sodium in tetrahydrofuran in the presence of 1,5 - Cyclooctadiene (COD) gives the highly reactive Ni(COD)₂. 3) In the last step, the previously synthesized phosphonium ylide Ph₃P = CHC(O)Ph is reacted with Ni(COD)₂ and triphenylphosphine (PPh₃) to give the desired product by rupture of a P-Ph bond. The Nickel (II ) complex thus obtained polymerizes ethylene under very mild conditions and is presently used as an industrial catalyst for the preparation of linear α-olefins.application/pdfengQuímica nova. São Paulo, SP. Vol. 11, n. 2 (1988), p. 215-217OrganometalicosEteno : PolimerizaçãoEteno : Oligomerização : Catalisador de KeimCompostos organometalicosThe preparation of keim's ethylene oligomerization catalyst : an introductory experiment in organometallic chemistryinfo:eu-repo/semantics/articleinfo:eu-repo/semantics/otherinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFRGSinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)instacron:UFRGSTEXT000019269.pdf.txt000019269.pdf.txtExtracted Texttext/plain0http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/275025/2/000019269.pdf.txtd41d8cd98f00b204e9800998ecf8427eMD52ORIGINAL000019269.pdfTexto completo (inglês)application/pdf228134http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/275025/1/000019269.pdf2e8e9d8f9066909d6216b8374bd733d7MD5110183/2750252024-04-26 05:32:55.806346oai:www.lume.ufrgs.br:10183/275025Repositório de PublicaçõesPUBhttps://lume.ufrgs.br/oai/requestopendoar:2024-04-26T08:32:55Repositório Institucional da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)false |
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É proposta uma prática de uma sequência de reações envolvendo a polimerização do etileno com o catalisador de Keim, [Ni(Ph)(PPh₃){Ph₂PCHC(O)Ph}]. As reações são limpas e utilizam várias técnicas clássicas de laboratório. As sínteses estão resumidas nas seguintas etapas: 1) primeiramente reage-se cloreto de níquel hexaidratado com piridina (py) para produzir quantitativamente NiCl₂(Py)₄. 2) redução deste produto com sódio com tetraidrofurano na presença de 1,5-ciclooctadieno (COD), produzindo o altamente reativo Ni(COD)₂. 3) nesta última etapa reage-se a ilida de fosfônio Ph₃P = CHC(O)Ph, previamente sintetizada, com o Ni(COD)₂ e trifenilfosfina (PPh₃), dando o produto desejado pela quebra da ligação P-Ph. O complexo de Níquel (II) obtido polimeriza o etileno em condições brandas e é atualmente usado como um catalisador industrial para a preparação de α-olefinas lineares. |
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