Control of branch formation in ethylene polymerization by a [Ni(eta3-2-MeC3H4)(diimine)] PF6/DEAC catalyst system
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Data de Publicação: | 2001 |
Outros Autores: | , |
Tipo de documento: | Artigo |
Idioma: | eng |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFRGS |
Texto Completo: | http://hdl.handle.net/10183/24547 |
Resumo: | A polimerização de etileno em presença do precursor catalítico [Ni(3-2-MeC3H4)- {ArN=C(H)C(H)=NAr}]PF6, Ar = 2,6-C6H3 iPr2/DEAC sob condições reacionais brandas (temperatura de reação entre -10 °C e 25 °C e pressão de etileno entre 109 e 1520 kPa) conduz à formação de polietileno ramificado de alto peso molecular. A taxa de ramificação foi modulada através de uma escolha cuidadosa das condições reacionais. Assim, a 0 ºC e 109 kPa, a taxa de ramificação foi de 17 ramificações /1000 carbonos da cadeia, valor que cresce para 90 ramificações /1000 carbonos da cadeia a 25 °C. A natureza das ramificações observadas (metilas, etilas ou longas), as quantidades e a distribuição sobre a cadeia do polímero podem ser explicadas por um mecanismo envolvendo o processo de deslocamento sobre a cadeia (chain walking) e o controle da isomerização pelo impedimento espacial da cadeia polimérica em crescimento. |
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Nunes, Fernanda FontanariMauler, Raquel SantosSouza, Roberto Fernando de2010-07-13T04:18:47Z20010103-5053http://hdl.handle.net/10183/24547000287996A polimerização de etileno em presença do precursor catalítico [Ni(3-2-MeC3H4)- {ArN=C(H)C(H)=NAr}]PF6, Ar = 2,6-C6H3 iPr2/DEAC sob condições reacionais brandas (temperatura de reação entre -10 °C e 25 °C e pressão de etileno entre 109 e 1520 kPa) conduz à formação de polietileno ramificado de alto peso molecular. A taxa de ramificação foi modulada através de uma escolha cuidadosa das condições reacionais. Assim, a 0 ºC e 109 kPa, a taxa de ramificação foi de 17 ramificações /1000 carbonos da cadeia, valor que cresce para 90 ramificações /1000 carbonos da cadeia a 25 °C. A natureza das ramificações observadas (metilas, etilas ou longas), as quantidades e a distribuição sobre a cadeia do polímero podem ser explicadas por um mecanismo envolvendo o processo de deslocamento sobre a cadeia (chain walking) e o controle da isomerização pelo impedimento espacial da cadeia polimérica em crescimento.The polymerization of ethylene mediated by [Ni(3-2-MeC3H4){ArN=C(H)C(H)=NAr}] PF6, Ar = 2,6-C6H3 iPr2/DEAC catalyst precursor under mild reaction conditions (reaction temperature between -10 °C and 25 °C and ethylene pressure between 109 and 1520 kPa) yields high molecular weight branched polyethylene. The degree of branching was modulated by a careful choice of reaction conditions. Thus, at 0 °C and 109 kPa, the branching degree was 17 branches/1000 backbone carbon atoms and at 25 °C, it went up to 90 branches/1000 backbone carbon atoms. The nature of the observed branches (methyl, ethyl and longer), their quantity and distribution along the polymer backbone chain can be rationalized in terms of a chain walking process and control of the extend of isomerization by the steric hindrance of the growing chain.application/pdfengJournal of the Brazilian Chemical Society. São Paulo. Vol. 12, n. 1 (jan./fev. 2001), p. 47-51Etileno : PolimerizacaoCatalisadores : Complexos de níquelEthylene polymerizationNickel-diimineBranchingControl of branch formation in ethylene polymerization by a [Ni(eta3-2-MeC3H4)(diimine)] PF6/DEAC catalyst systeminfo:eu-repo/semantics/articleinfo:eu-repo/semantics/otherinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFRGSinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)instacron:UFRGSORIGINAL000287996.pdf000287996.pdfTexto completo (inglês)application/pdf73278http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24547/1/000287996.pdfb9e50037b480a32f89a642757315c90dMD51TEXT000287996.pdf.txt000287996.pdf.txtExtracted Texttext/plain17750http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24547/2/000287996.pdf.txta8e044d0b197fc2f5801e4401c72a9d5MD52THUMBNAIL000287996.pdf.jpg000287996.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1560http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/24547/3/000287996.pdf.jpg0351d7ec1a9b36fe832f651de973fc3fMD5310183/245472022-12-10 06:06:53.510262oai:www.lume.ufrgs.br:10183/24547Repositório de PublicaçõesPUBhttps://lume.ufrgs.br/oai/requestopendoar:2022-12-10T08:06:53Repositório Institucional da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)false |
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