Acoplamento de aminas secundárias ao sistema 3,5 - isoxazol dissubstituído, utilizando as metodologia de Ullmann e Buchwald
Autor(a) principal: | |
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Data de Publicação: | 2012 |
Tipo de documento: | Trabalho de conclusão de curso |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFRGS |
Texto Completo: | http://hdl.handle.net/10183/55890 |
Resumo: | Neste trabalho foi feito o acoplamento de aminas secundárias em 3,5-diarilisoxazois utilizando-se as metodologias de Ullmann e Buchwald-Hartwig. Os acoplamentos foram bem sucedidos apenas para o sistema Pd(OAc)2/BINAP (Buchwald), já os acoplamentos utilizando iodeto de cobre (Ullmann) não foram bem sucedidos. Dos seis diferentes produtos obtidos pela metodologia de Buchwald-Hartwig, quatro foram obtidos puros, onde os rendimentos variaram entre 30% (11b) e 63% (11c), para o acoplamento da morfolina e difenilamina, respectivamente, no isoxazol 5b; e 55% (12a) e 64% (12b), para o acoplamento da piperidina e morfolina, respectivamente, no isoxazol 7a. A síntese de dois tipos de 3,5-diarilisoxazois foi feita a partir das respectivas 2-isoxazolinas usando a sequência de reação de cicloadição [3+2] 1,3-dipolar de óxidos de nitrilas seguido da reação de oxidação via MnO2. A etapa inicial é a preparação das oximas 2a-b as quais são as responsáveis pela formação in situ do óxido de nitrila na próxima etapa da rota sintética. A segunda etapa é a construção do anel isoxazolina por meio da cicloadição [3+2] 1,3-dipolar, utilizando os estirenos 3a-b como dipolarófilos, e as oximas 2a-b como geradores de compostos 1,3-dipolares. A reação de oxidação das isoxazolinas 4a-b para os isoxazóis 5a-b introduz uma ligação dupla no anel, contribuindo para o aumento da planaridade e da conjugação molecular. O cicloaduto 5a é o precursor do fenol 6a, formado pela remoção do grupo protetor. Após a formação do fenol, faz-se sua alquilação, gerando o produto 7a com comportamento mesogênico. Todos os compostos foram caracterizados através da técnica espectroscópica de ressonância magnética nuclear de hidrogênio (1H RMN) e carbono 13 (13C RMN). Os intermediários contendo o anel isoxazol, são potenciais precursores sintéticos de novos materiais orgânicos. |
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Souza, Pedro Juvenal Froes deMerlo, Aloir Antonio2012-10-02T01:53:41Z2012http://hdl.handle.net/10183/55890000859418Neste trabalho foi feito o acoplamento de aminas secundárias em 3,5-diarilisoxazois utilizando-se as metodologias de Ullmann e Buchwald-Hartwig. Os acoplamentos foram bem sucedidos apenas para o sistema Pd(OAc)2/BINAP (Buchwald), já os acoplamentos utilizando iodeto de cobre (Ullmann) não foram bem sucedidos. Dos seis diferentes produtos obtidos pela metodologia de Buchwald-Hartwig, quatro foram obtidos puros, onde os rendimentos variaram entre 30% (11b) e 63% (11c), para o acoplamento da morfolina e difenilamina, respectivamente, no isoxazol 5b; e 55% (12a) e 64% (12b), para o acoplamento da piperidina e morfolina, respectivamente, no isoxazol 7a. A síntese de dois tipos de 3,5-diarilisoxazois foi feita a partir das respectivas 2-isoxazolinas usando a sequência de reação de cicloadição [3+2] 1,3-dipolar de óxidos de nitrilas seguido da reação de oxidação via MnO2. A etapa inicial é a preparação das oximas 2a-b as quais são as responsáveis pela formação in situ do óxido de nitrila na próxima etapa da rota sintética. A segunda etapa é a construção do anel isoxazolina por meio da cicloadição [3+2] 1,3-dipolar, utilizando os estirenos 3a-b como dipolarófilos, e as oximas 2a-b como geradores de compostos 1,3-dipolares. A reação de oxidação das isoxazolinas 4a-b para os isoxazóis 5a-b introduz uma ligação dupla no anel, contribuindo para o aumento da planaridade e da conjugação molecular. O cicloaduto 5a é o precursor do fenol 6a, formado pela remoção do grupo protetor. Após a formação do fenol, faz-se sua alquilação, gerando o produto 7a com comportamento mesogênico. Todos os compostos foram caracterizados através da técnica espectroscópica de ressonância magnética nuclear de hidrogênio (1H RMN) e carbono 13 (13C RMN). Os intermediários contendo o anel isoxazol, são potenciais precursores sintéticos de novos materiais orgânicos.application/pdfporMoléculas isoxazolínicas : SínteseSíntese orgânicaAcoplamento de aminas secundárias ao sistema 3,5 - isoxazol dissubstituído, utilizando as metodologia de Ullmann e Buchwaldinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/bachelorThesisUniversidade Federal do Rio Grande do SulInstituto de QuímicaPorto Alegre, BR-RS2011Química: Bachareladograduaçãoinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFRGSinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)instacron:UFRGSTEXT000859418.pdf.txt000859418.pdf.txtExtracted Texttext/plain58513http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/55890/2/000859418.pdf.txt51d5c420e92ff0aaec1cc50fc1c25916MD52ORIGINAL000859418.pdf000859418.pdfTexto completoapplication/pdf1909062http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/55890/1/000859418.pdf067bb7dfc0d9696103f43e40f1dcaaf9MD51THUMBNAIL000859418.pdf.jpg000859418.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg969http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/55890/3/000859418.pdf.jpg8deb872266d7e07f67531ef64b3f8503MD5310183/558902019-03-20 02:30:48.853837oai:www.lume.ufrgs.br:10183/55890Repositório de PublicaçõesPUBhttps://lume.ufrgs.br/oai/requestopendoar:2019-03-20T05:30:48Repositório Institucional da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)false |
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