Catalisadores de níquel (II) contendo ligantes tridentados Bis (Arilselenil) éter seletivos para a dimerização do etileno
Autor(a) principal: | |
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Data de Publicação: | 2018 |
Tipo de documento: | Trabalho de conclusão de curso |
Idioma: | por |
Título da fonte: | Repositório Institucional da UFRGS |
Texto Completo: | http://hdl.handle.net/10183/181115 |
Resumo: | Este trabalho apresenta a síntese e caracterização de novos complexos de níquel contendo ligantes tridentados bis(arilselenil)éter e aplicação destes em processos de oligomerização do etileno. Os ligantes bis(arilselenil)éter (L1-L3) foram preparados através da reação de substituição nucleofílica dos átomos de cloro, do bis(2-cloroetil)éter, pelo grupamento ArSe-,oriundo da redução do disseleneto de diarila com NaBH4 em uma mistura de THF/Etanol (3:1) sob refluxo por 24 horas. Após purificação em coluna cromatográfica de sílica gel utilizando hexano/acetato de etila (97:3%), os ligantes foram obtidos como óleo amarelado (L1 )ou sólidos amarelos (L2-L3) em bons rendimentos (76-85%). Os mesmos foram caracterizados por RMN 1H, 13C, espectroscopia na região do infravermelho (IV) e análise elementar. Para a síntese dos pré-catalisadores de níquel(II),reagiuse 1,0 equivalente dos pré-ligantes L1-L3, com 1,0 equivalente de Ni(DME)Br2 em THF a temperatura ambiente por 24 horas. Obteve-se, então, três novos complexos (Ni1-Ni3) de fórmula geral [NiBr2(Se^O^Se)], como sólidos alaranjados e rendimentos variando entre 40-85%. Os mesmos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho e espectrometria de massas de alta resolução com ionização por eletrospray (ESI-HRMS). As Análises de RMN de 1H e 13C para esses complexos não foram possíveis devido à natureza paramagnética dos compostos. Em condições reacionais padrões (tolueno, [Ni] = 10,0μmol, Petileno = 20 bar, t = 20 min, T = 30 °C, MAO como cocatalisador, [Al]/[Ni] = 250) Ni1-Ni3 foram ativos na oligomerização do etileno com atividades variando de 17,1 - 39,6 ×103 (mol de etileno).(mol Ni)-1.h-1 com boa seletividade para produção de 1- buteno(87,1-91,7% em massa). |
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Costa, Miriã Terra daStieler, Rafael2018-08-18T03:01:14Z2018http://hdl.handle.net/10183/181115001073992Este trabalho apresenta a síntese e caracterização de novos complexos de níquel contendo ligantes tridentados bis(arilselenil)éter e aplicação destes em processos de oligomerização do etileno. Os ligantes bis(arilselenil)éter (L1-L3) foram preparados através da reação de substituição nucleofílica dos átomos de cloro, do bis(2-cloroetil)éter, pelo grupamento ArSe-,oriundo da redução do disseleneto de diarila com NaBH4 em uma mistura de THF/Etanol (3:1) sob refluxo por 24 horas. Após purificação em coluna cromatográfica de sílica gel utilizando hexano/acetato de etila (97:3%), os ligantes foram obtidos como óleo amarelado (L1 )ou sólidos amarelos (L2-L3) em bons rendimentos (76-85%). Os mesmos foram caracterizados por RMN 1H, 13C, espectroscopia na região do infravermelho (IV) e análise elementar. Para a síntese dos pré-catalisadores de níquel(II),reagiuse 1,0 equivalente dos pré-ligantes L1-L3, com 1,0 equivalente de Ni(DME)Br2 em THF a temperatura ambiente por 24 horas. Obteve-se, então, três novos complexos (Ni1-Ni3) de fórmula geral [NiBr2(Se^O^Se)], como sólidos alaranjados e rendimentos variando entre 40-85%. Os mesmos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho e espectrometria de massas de alta resolução com ionização por eletrospray (ESI-HRMS). As Análises de RMN de 1H e 13C para esses complexos não foram possíveis devido à natureza paramagnética dos compostos. Em condições reacionais padrões (tolueno, [Ni] = 10,0μmol, Petileno = 20 bar, t = 20 min, T = 30 °C, MAO como cocatalisador, [Al]/[Ni] = 250) Ni1-Ni3 foram ativos na oligomerização do etileno com atividades variando de 17,1 - 39,6 ×103 (mol de etileno).(mol Ni)-1.h-1 com boa seletividade para produção de 1- buteno(87,1-91,7% em massa).application/pdfporCatalisadoresNíquelOligomerizaçãoEtilenoCatalisadores de níquel (II) contendo ligantes tridentados Bis (Arilselenil) éter seletivos para a dimerização do etilenoinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/bachelorThesisUniversidade Federal do Rio Grande do SulInstituto de QuímicaPorto Alegre, BR-RS2018Química Industrialgraduaçãoinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFRGSinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)instacron:UFRGSORIGINAL001073992.pdfTexto completoapplication/pdf1266116http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/181115/1/001073992.pdf491b1c0dc45d87bd39942f19051b6ba6MD51TEXT001073992.pdf.txt001073992.pdf.txtExtracted Texttext/plain61563http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/181115/2/001073992.pdf.txt51668094d680f09b24fbfd4fb7543bc5MD52THUMBNAIL001073992.pdf.jpg001073992.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1002http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/181115/3/001073992.pdf.jpgc7f47236b201218635f51f70803ee754MD5310183/1811152018-10-05 07:39:33.781oai:www.lume.ufrgs.br:10183/181115Repositório de PublicaçõesPUBhttps://lume.ufrgs.br/oai/requestopendoar:2018-10-05T10:39:33Repositório Institucional da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)false |
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