Caracterização fotofísica de derivados de fenantrolina fluorescentes

• Autor(a) principal: Gaspar, Caio Sereno
• Data de Publicação: 2017
• Tipo de documento: Trabalho de conclusão de curso
• Idioma: por
• Título da fonte: Repositório Institucional da UFRJ
• Texto Completo: http://hdl.handle.net/11422/11340
• topic: Caracterização fotofísica; Fluorescência; Espectroscopia; Fenantrolina; CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA

Nas últimas décadas, compostos de 1,10-fenantrolina tem sido largamente utilizados pela sua afortunada combinação de propriedades estruturais e químicas. Porém, devido ao seu fraco rendimento quântico de fluorescência e curto tempo de vida singlete, estratégias de derivatização tem sido projetadas de modo a aumentar a sua eficiência de emissão. Este trabalho consistiu na caracterização fotofísica de 15 derivados inéditos de 2-N-aril-1,10-fenantrolina em função da mudança de polaridade do solvente. Os espectros de absorção apresentaram bandas intensas na região de 210-300 nm e menos intensas em 320-400 nm, com um deslocamento batocrômico leve nas últimas com a mudança de DCM para ACN. O efeito dos substituintes foi mais expressivo nas posições orto e para em relação à meta ao nitrogênio, deslocando as bandas de menor energia para o vermelho nos doadores de elétron e para o azul nos retiradores de elétron. Os espectros de emissão apresentaram o mesmo comportamento dos espectros de absorção, tanto em relação ao deslocamento solvatocrômico quanto ao caráter doador ou retirador de densidade eletrônica dos substituintes. Especialmente em 15, foi possível observar a formação do excímero do fluoróforo pireno pela presença de uma nova banda de emissão próximo a 500 nm. O rendimento quântico de fluorescência da maioria dos derivados apresentou aumento de uma a duas ordens de grandeza em relação à 1,10-fenantrolina, justificado pelo aumento do sistema aromático, inserção de substituintes doadores de densidade eletrônica e conjugação 1,4 com retiradores de densidade eletrônica. Os tempos de vida de fluorescência em soluções saturadas com ar e degasadas foram próximos, indicando que a velocidade de supressão do estado excitado singlete por oxigênio molecular é muito lenta e, por isso, insignificante.